第01章 有机化合物的结构和性质.pptVIP

* 一些化学键的偶极矩 化学键 偶极矩(D) 化学键 偶极矩(D) H－C 0.4 C－C 0 H－N 1.3 C－N 0.2 H－O 1.5 C－O 0.7 H－F 1.7 C－F 1.6 H－Cl 1.1 C－Cl 1.5 H－Br 0.8 C－Br 1.4 H－I 0.4 C－I 1.2 Paula Ruice, Organic Chemistry, 4th ed * 键的极性与分子的极性 氯甲烷(Chloromethane)? =1.87D ?+ ?? 二氯甲烷(Dichloromethane)? =1.62D 四氯甲烷(Tetrachloromethane)? =0D ?+ ?? ?? ?+ ?? ?? ?? ?? * 水和氨的偶极矩 * 表 观 电 荷 表观电荷(Formal charge) 自由原子的价电子数－成键原子的价电子数 自由原子的价电子数－(成键电子数的一半＋孤对电子数) 水合质子 铵离子 * 酸碱质子理论 酸是反应中能够给出质子的物质（离子或分子） A Br?nsted-Lowry acid is a substance that donates a proton 碱是反应中能够接受质子的物质（分子或离子） A Br?nsted -Lowry base is a substance that accepts a proton 一个酸失去质子后生成的碱被称为该酸的共轭碱 一个碱得到质子后生成的酸被称为该碱的共轭酸 酸 共轭酸碱对 酸 碱 碱 共轭酸碱对 * 酸 性 常 数 酸性愈强，Ka愈大，pKa愈小 * 碱 性 常 数 碱性愈强，Kb愈大，pKb愈小 * 水的平衡常数 * 水溶液中的pH、pOH和pKw * 共轭酸碱平衡常数的关系 酸HB的酸性常数为： 其共轭碱B－的碱性常数为： * 酸碱反应进行的程度 若K＞1， 则平衡正向移动，这时Ka(HA)＞Ka(HB)，说明一个酸只能与其共轭酸比该酸还弱的碱反应。 * 苯酚的酸碱平衡 pKa=10.0 pKa=10.25 pKa=10.0 pKa=6.38 平衡向右移动 平衡向左移动 * 路易斯酸碱理论 酸是任何能够接受电子对的物质A Lewis acid is a substance that accepts an electron pair 碱是任何能够给出电子对的物质A Lewis base is a substance that donates an electron pair * 路易斯酸碱理论 * 路易斯酸碱反应 * * * * * * 当活泼的金属原子和活泼的非金属原子在一定反应条件下相互靠近时，金属原子失去电子变成带正电荷的正离子，非金属原子得到电子变成带负电荷的负离子。 正负离子均有稀有气体原子的八隅体结构。 正负离子通过静电引力结合在一起形成离子型化合物。 离子键理论 Na + Cl = Na+ + Cl = Na+Cl ? 1916年，柯塞尔 (Kossel，德国化学家) 提出了离子键理论 ? ? ? ? ? ? ? ? – – ? ? ? ? ? ? ? * 离子晶体－NaCl * 共价键理论 1916年，路易斯 (Lewis，美国化学家) 提出了共价学说 若两个原子各有一个未成对电子，且自旋相反，则电子所在的轨道可以相互重叠形成共价键，若有几个未成对电子，则能形成几个共价键。形成共价键后，配对的电子归两核共同所有，称为公用电子对。 * 共价键－氢分子的形成 键轴－参与成键的原子轨道重叠后两原子核的连线 原子可以通过共用电子形成八隅体结构 (路易斯式) (凯库勒式) * 共价键的键长 键长－键轴的长度(单位：nm或pm) * 有机化合物常见化学键键长 共价键 键长(nm) 共价键 键长(nm) C－H 0.109 C－O 0.143 C－C 0.154 C＝O 0.122 C＝C 0.134 C－F 0.141 C?C 0.120 C－Cl 0.176 C－N 0.147 C－Br 0.194 C?N 0.116 C－I 0.214 * 共价键的类型和特点 [F]2s22px12py22pz2 [H]1s1 波函数在最大值处重叠：共价键的方向性 一个轨道只能和其它轨道重叠一次：共价键的饱和性 * 共价键的类型和特点 一个元素的化合价就是未成对的价电子的数目 [N]2s22px12py12pz1 * 共价键的键角 180° 二氟化铍 120° 三氟化硼 109.5° 甲烷 * 共价键的参数－解离能和键能 解离能： 在298K时，将lmol基态双原子分子拆开成为基态原子所需要的能量 。 D(H—H)＝432kJ/mol 键能： 同一类型的共价键解离能的平均值。 NH3(g