分光光度法测定电解铜的不确定度评定.docVIP

分光光度法测定电解铜的不确定度评定 1. 测量方法及测量过程 测量方法： 国家标准GB/T5121.1--1996《铜及铜合金化学分析方法铜量的测定》“第二篇 方法2 电解-分光光度法”。 仪器设备： 电解仪： 电子天平 SARTORIUS 量程：（0～200）g 最小分度值：0.000 1 g 分光光度仪 VIS—723 型 比色皿：2 cm 波长：600 nm 环境条件： 温度：（5～35）℃，相对湿度：≤80% 测量过程： 在电子天平上称取标准阴极铜和铂阴极的质量，用酸将标准阴极铜溶解，在电解仪上电解约17h，取下沉积了铜的铂阴极，干燥后称量；电解液全部转移入500mL的容量瓶中，用水稀释混匀。用20mL移液管移取溶液至50mL的容量瓶中，加入发色试剂，用水稀释混匀。在分光光度计上，利用标准工作曲线测出其中的铜量（比色法）；加上电解的铜量，得到总的铜量（铜的质量分数W）。 评定结果的使用： 符合上述条件的测量，一般可参照使用本不确定度的评定结果以考察结果的准确性。在日常测定中，重复性试验的单次测量标准偏差可以直接使用本评估报告中的数据。 本评估报告中包含了两个近似值： 纯铜的含量，近似认为100.00%； 实验室环境在空调条件下，室温近似认为20 ℃。 温度在20 ℃左右，对实验结果影响可忽略不计，在不确定度评定中不把这一温度影响量引起的不确定度分量列入考虑范围 。 2. 数学模型 W（Cu）, % = (100% 式中：m0——标准阴极铜的质量，g ； m1——铂阴极的质量，g ； m2——沉积铜后铂阴极的质量，g； m3——从工作曲线上求得的质量，μg； V0——电解液的总体积，500 mL； V1——溶液的移取体积，20mL。 3. 不确定度来源分析 测量重复性标准不确定度分量u1； 天平示值误差引起的标准不确定度分量u2； 500mL容量瓶容积误差引起的标准不确定度分量u3； 20mL移液管体积误差引起的标准不确定度分量u4； 分光光度法测定过程引起的标准不确定度分量u5； 标准储备液引起的不确定度分量u51； 标准溶液引起的不确定度分量u52； 标准系列溶液引起的不确定度分量u53； 工作曲线线性回归的标准不确定度u(a), u(b)； 吸光度引起的不确定度分量u55。 4. 标准不确定度分量的评定 a. u1的计算 为获得重复性测量的不确定度，从一样品中独立称取试料10次，分别进行测量，数据如表1所示。 电解部分进行的测量结果如表1（a）。 表1（a） 序号 1 2 3 4 5 Cu% 99.994 0 99.988 0 99.990 0 99.980 0 99.988 0 序号 6 7 8 9 10 Cu% 99.984 0 99.996 0 99.9980 99.9820 99.9920 比色部分的测量结果如表1（b） 表1（b） 序号 1 2 3 4 5 m3 3.1 8.2 5.1 2.4 4.6 Cu% 0.001 5 0.004 1 0.002 5 0.001 2 0.002 3 序号 6 7 8 9 10 m3 2.8 4.1 0.5 7.9 10.5 Cu% 0.001 4 0.0020 0.000 2 0.003 9 0.005 2 最终的测量结果（出证数据）如表1（c）。 序号 1 2 3 4 5 Cu% 99.99 99.99 99.99 99.98 99.99 序号 6 7 8 9 10 Cu% 99.98 99.99 99.99 99.98 99.99 具体的计算过程： 重复测量的平均值 ==99.987% 单次测量的标准差s ( xi )为 s ( xi )==0.004 8% 的标准差s()为 s()= u1=│c1│=0.002% u1的自由度 v1= n－1=10－1 = 9 b． u2的计算 在实际测定过程中需要称取的量有：标准阴极铜样品、铂阴极、沉积了铜的铂阴极。电子天平的示值误差会传递到最终的结果中去，因此需要计算由此引起的标准不确定度分量。 称取标准阴极铜样品引起的不确定度分量u21： 实际使用的电子天平经有关部门校准，其校准值的扩展不确定度按校准证书为 U = 0.3 mg，p=0.95，则有 u21===1.5×10-4g u21的自由度v21→∞。 称取铂阴极引起的不确定度u22： u22= =1.5×10-4g u22的自由度v22→∞。 称取沉积铜后铂阴极引起的不确定度u