分子筛在生物领域的研究进展.docVIP

介孔分子筛在生物、医药领域的研究进展 摘要：综述了近几年有序介孔材料在生物学上的应用。主要介绍了介孔材料在：酶的固定化、生物传感器、药物的缓释等领域应用，并对有序介孔材料中的应用前景进行了展望。 关键词：介孔材料 酶固定化 生物传感器 药物释放 Keywords: mesoporous materials immobilized enzyme biosensor drug release 引言 1992年介孔分子筛M41S的发现[A]，为有序介孔分子筛在生物领域应用奠定了基础。按照国际纯粹与应用化学协会(IUOAC)的定义【B】，孔径在2～50nm范围的材料称为介孔（中孔）材料。由于介孔氧化硅孔道表面含有丰富的硅羟基，人们通过化学修饰的方法将一些生物分子引入孔道、或将其包埋，从而合成新型材料。介孔材料具有较大的比表面积，较窄的孔径分布和可调变的孔径等优点【2】。使其在生物催化[3]，吸附分离[4]，传感器、药物释放、生物材料[5]等领域具有良好的发展前景。 工业催化中生物酶逐渐取代传统化学催化剂，酶催化的高效性和高选择性可以完成传统催化剂所不能胜任的位点专一性、化学专一性、立体专一性等【6】。然而，要实现酶生物催化剂的工业应用，关键问题是酶的固定化。固定化没便于连续化和自动化的。因而具有更加广阔的应用前景。纳米技术逐步进入电分化和生物传感器领域，引发了突破性进展，其中介孔材料对其也起到重要的作用【7】。SiO2无生理毒性、生物相容性好等优点是的介孔材料在药物释放，生物材料反面有很大的潜力。 Abstract: The recent years of ordered mesoporous materials in biological applications. Mainly introduces the mesoporous materials: enzyme immobilization, biosensors, in areas such as drug release, and ordered mesoporous materials, the application prospect. 一、酶在介孔材料上的固定化 分子筛孔道内的硅羟基具有一定的化学活性，酶分子可以通过物理吸附、掺杂金属离子、有机官能团化、包埋法等将酶固定在分子筛上[7，8]。酶分子的大小以及有序介孔材料的孔径是影响固定化酶的关键因素[9]。因此，不同的孔径材料固定不同的酶也就有不同的固定效果。固定化酶的最适温度、pH稳定性、热稳定性和储藏稳定性与载体的微环境有很大的关系。【10】 青霉素酰化酶是半合成β-内酰胺类抗生素生产中关键的酶。[11]立方相的la3d介孔分子筛有较大的孔径，高的比表面积，较大的吸附容量和双连续的三维孔道结构，吕勇军[12，13]，采用硅烷化试剂在Ia3d介孔分子筛表面引入有机官能团,用共价结合方法实现青霉素酰化酶在分子筛表面的固定化,提高固定化酶的表观活性和操作稳定性。后来，又用直接共聚法合成表面含有乙烯基的具有立方相Ia3d结构的介孔分子筛(V-CIMS),然后用间氯过氧苯甲酸对乙烯基团进行环氧化,得到表面环氧基功能化的介孔分子筛(E-CIMS) 。CIMS介孔分子筛在用硫酸去除模板剂和乙烯基环氧化过程中都没有破坏分子筛的骨架结构,依然保持着立方相Ia3d结构。将E-CIMS介孔分子筛用于青霉素酰化酶的固定化,当分子筛合成母液中乙烯基三乙氧基硅烷(TEVS)与正硅酸乙酯(TEOS)的摩尔比为1:9时,固定化酶的表观活性为2262IU/g,循环使用5次后的操作稳定性最好,达到80%。 高振源[14],以MCFs介孔分子筛用于青霉素酰化酶的固定化,其中用氟离子改性的MCFs介孔分子筛制备的固定化酶得到了目前文献报道最高的表观活性,达到9104IU/g。通过在合成过程中加入NH4F, 大大提高了固定化酶的表观活性和操作稳定性,固定化酶的表观活性从4547IU/g提高到9104IU/g,循环使用5次后的操作稳定性从58%提高到80%。同时通过用γ-[(2,3)-环氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷在MCFs分子筛表面嫁接含有环氧基的有机官能团,进一步提高固定化酶的操作稳定性,循环使用5次后的固定化酶的操作稳定性从80%提高到85%,但表观活性从9104IU/g下降到8519IU/g。 肖宁[15,16]，以MCM-41固定化对胰蛋白酶进行固定化考察了固定化的多项影响因素和固定化酶的部分酶学性质。结果表明:每g载体的给酶量为30mg，固定化温度15℃，固定化时间h3，pHS.0，戊二醛体积分数.04%，胰蛋白酶的固定化效果最好，此时平均酶活性回收率达60%左右。固定化酶在70℃时保温h2一直保持有85%以上的酶活性，固定化酶的