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化学反应热及化学反应的方向和限度

* 第六章 化学反应热及化学反应的方向和限度 热效应 方向 限度 热力学 动力学 反应机理 反应速率 第一节 热力学系统和状态函数 (术语) 一、系统、环境和过程 系统: 研究的对象 环境: 系统以外并与系统密切相关的部分 系统分类: × × 孤立体系 √ × 封闭体系 √ √ 敞开体系 能量交换 质量交换 过程:发生的变化 分类:等温过程 等压过程 等容过程 绝热过程 循环过程 二、状态函数 状态 :体系内各种性质的综合表现 始态、终态 状态函数:描述系统状态的物理量 状态函数分类:广度性质(加合性):V 强度性质 :T 状态函数的基本性质:状态变,函数变,但其变化值只取决于始态和终态,与变化过程无关 状态定,函数定;状态变,函数变 变化只与始态和终态有关,与变化过程无关;循环过程变化零(殊途同归) 三、热和功 热(heat) Q :系统和环境间由温差而交换的能量 放热:Q0 吸热:Q0 功(work) W :系统和环境间除热以外的一切能量交换 系统作功:W0 环境作功:W0 功:无用功W=-PΔV(体积功) 有用功W’(非体积功:电功、 表面功等) 热和功不是状态函数 第二节 能量守恒和化学反应热 一、热力学第一定律 ΔU = Q + W 能量能够从一种形式转化为另一种形式,转化中,能量的总值不变。 ΔU = Qv - PΔV= Qv ( )V, W’=0 Qv = ΔU 二、系统的焓和等压反应热 ΔU =Qp + W= Qp - p外ΔV ( )P, W’=0 U2 – U1 = Qp - p外(V2-V1) p1 = p2 = p外 (U2+ p2 V2)-(U1+ p1V1)= Qp H = U + pV H2 – H1 = ?H = Qp 焓(enthalpy):H = U +pV, U、p和V:状态函数 H:状态函数 Qp、 Qv不是状态函数 U的绝对值无法确定 H的绝对值也无法确定 三、反应进度与热化学方程式 (一)反应进度 ?= 始态反应进度为零 始态其反应进度不为零 例6-1 结论: 1.同一反应,? 与哪种物质无关。即化学计量数可能不同,但?相同 2.方程式的写法不同,即基本单元不同,反应进度也不同 (二)热化学方程式 热化学方程式:化学反应、热效应 (1)H2(g)+O2(g)=H2O(l) =-285.8kJ﹒mol-1 (2)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) =-571.6kJ﹒mol-1 r: reaction m: mole θ: 标准状态 298.15:T(K) 标准态 : 气体: 分压:100kPa 纯液体(或纯固体): 100kPa下 溶液 :c=1mol·L-1 没有温度限制 常用298.15K *

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