第1章 气 体幻灯片.pptVIP

pV = A′+ B′p + C′p2+ D′p3 + … pV = A+B/V+C/V2+ D/V3 + … 3. 维里方程（Virial方程） 式中，A、B、C、D（ A′、B′ 、C′ 、D′)等是均与实际气体性质有关的常数。一般情况下，更高级的修正项可忽略。该方程对压力较高气体适用。 当p→0， Vm→∞，维里方程又还原成理想气体方程。 §1.3 真实气体及其状态方程 1.3.3 气体的液化 1. 液体的饱和蒸气压 液体蒸发的速度和气体凝结的速度相等时的蒸气压力。 气-液平衡时 气体为饱和蒸气 液体为饱和液体 压力为饱和蒸气压 §1.3 真实气体及其状态方程 在温度为T，物质气液两相达平衡时的气相压力 ps。 (2)性质 (1)定义 液体的饱和蒸气压同温度有关,温度不同,饱和蒸气压不同。 当液体的饱和蒸气压同外界压力相等,液体即发生沸腾,此时的温度即为沸点。 1 atm（即101 325 Pa）时的沸点即为正常沸点。 §1.3 真实气体及其状态方程 2. 临界状态 临界温度（Tc）:使气体能够液化所允许的最高温度。 临界压力（pc）:在临界温度时的饱和蒸气压，是在临界温度下使气体液化所需要的最低压力。 临界摩尔体积（Vm,c）:在临界温度和临界压力下物质的摩尔体积。 Tc、pc、Vm,c统称为临界参数。由它们决定的状态为临界状态。 §1.3 真实气体及其状态方程 C 3．真实气体p–Vm图 纯物质p–V m一般规律 各恒温线上描述的p--Vm数据均为平衡数据，在气-液共存时，在指定压力下只有一个平衡压力即饱和蒸气压。气-液共存部分为水平线。 恒温水平线右端为该温度下饱和蒸气的摩尔体积，左端为该温度下饱和液体的摩尔体积。水平段中间不同的点对应着不同的液化量。 §1.3 真实气体及其状态方程 C 温度升高，恒温线水平段升高，即对应的压力增大，反映了饱和蒸气压随温度升高而增大的性质。 温度升高，最终使恒温线水平段缩成一个点(图中C点)，此点称为临界点。它是饱和气体和饱和液体无区别的点。 在临界点以上，纯气体p-Vm线为一双曲线。 §1.3 真实气体及其状态方程 归纳起来，真实气体的p-Vm图曲线有三种： ①TTc，曲线分三段：气体（加压，体积减少）—— 饱和气体（压缩时恒压，体积显著减少）——饱和液体（加压，体积减少很慢）——液体。 ②T=Tc，等温线上的C点有：压力对体积的一阶、二阶导数均为0，C点左边为液体,右边为气体。 ③TTc，曲线为光滑曲线，此时气体无论加多大压力也不能变为液体。 §1.3 真实气体及其状态方程 教学要求 1.能熟练地应用理想气体状态方程，理解理想气体的微观模型。 2.掌握分压力、分体积的概念。 3.了解范德华方程及校正项的意义。 4.掌握压缩因子的含义。 5.理解临界状态。 * 分子间力包括：范德华力(永久偶极、诱导偶极、色散效应产生的相互吸引力)、分子间电子云与原子核间的相互作用力。这些吸引力和斥力永远存在，其合力决定了分子的一些性质。 * 维里方程是Kammerlingh-Onnes于20世纪初提出的经验方程，是一多项式方程: 第二维里系数反映两个气体分子相互作用对气体PVT性质的影响，第三维里系数反映三个气体分子相互作用对气体PVT性质的影响。 * 如果在较宽的温度、压力范围内对实际气体的PVT性质进行实验，发现两个重要性质：液化与临界现象。(引出本节) (对本页图补充说明:) 液体的饱和蒸气压同温度有关,温度不同,饱和蒸气压不同。 当液体的饱和蒸气压同外界压力相等,液体即发生沸腾,此时的温度即为沸点。 1atm即101325Pa时的沸点即为正常沸点。 * 对2) 的解释： 原因：温度升高，分子内能增加、热运动加快，单位时间、单位面积液体表面上溢出到气相中的分子数增多。 * (1) 各恒温线上描述的P--Vm数据均为平衡数据，在气-液共存时，在指定压力下只有一个平衡压力即饱和蒸气压。气-液共存部分为水平线。 (2) 恒温水平线右端为该温度下饱和蒸气的摩尔体积，左端为该温度下饱和液体的摩尔体积。水平段中间不同的点对应着不同的液化量。 (3)温度升高，恒温线水平段升高，即对应的压力增大，反映了饱和蒸气压随温度升高而增大的性质。 (4)温度升高，最终使恒温线水平段缩成一个点(图中C点)，此点称临界点。 (5) 在临界点以上，纯气体P--Vm线为一双曲线。 * (1) 各恒温线上描述的P--Vm数据均为平衡数据，在气-液共存时，在指定压力下只有一个平衡压力即饱和蒸气压。气-液共存部分为水平线。 (2) 恒温水平线右端为该温度下饱和蒸气的摩尔体积，左端为该温度下饱和液体的摩尔体积。水平段中间不同的点对应着不同的