生物质资源转化与利用-第四章-生物质液化技术-糖类转化的要素.ppt

葡萄糖异构化为果糖的机理：多为碱催化， Lobry de Bruyn在1895年报道。 常用的碱催化剂：NaOH、KOH、Na2CO3、NaHCO3、水滑石（固体碱）、有机胺 碱催化剂存在的问题：不能有效地催化果糖转化为5-HMF，并且糖类在碱性条件下会发生大量副反应，稳定性差。 金属催化剂催化葡萄糖异构化为果糖的机理 金属催化剂主要依靠活性金属中心与葡萄糖的1,2位氧原子发生作用，并进一步实现葡萄糖的异构化。 注意：不论碱催化剂还是金属催化剂（Lewis酸）都能够与葡萄糖和果糖发生作用，意味着这种异构化存在可逆的现象。 采用酶催化葡萄糖异构化时，在水溶液中反应平衡后的比例为50%葡萄糖，42%果糖，8%其他。这意味着果糖的产率可能存在最大值不超过50%。 葡萄糖转化制5-HMF的催化剂 目前关于葡萄糖转化制5-HMF的催化剂相对不多，催化剂多以特殊的活性金属中心起作用，主要功能是使葡萄糖异构化为果糖。 催化剂 举例 金属盐（高效的） CrCl2, CrCl3, CrBr3, SnCl4, AlCl3, AlBr3, AlI3 金属盐（有效果的） GeCl4, SnBr4, SnBr2, SnI4, SnI2, ScCl3, ZrCl4, HfCl4, YbCl3, Ag3PW12O40 金属配合物 Cr的卡宾配合物，羰基Cr，烷基铝 无机酸 H3BO3 固体酸 Sn-Beta分子