物理化学重点必(看).docVIP

1、热力学三大系统：（1）敞开系统：有物质和能量交换； （2）密闭系统：无物质交换，有能量交换；（3） 隔绝系统（孤立系统）：无物质和能量交换。 2、状态性质（状态函数）： （1）容量性质（广度性质）：如体积，质量，热容量。数值与物质的量成正比；具有加和性。 （2）强度性质：如压力，温度，粘度，密度。 数值与物质的量无关；不具有加和性，整个系统的强度性质的数值与各部分的相同。 特征：往往两个容量性质之比成为系统的强度性质。 系统的状态性质的改变量只取决于系统的始态和终态，而与系统变化的具体途径无关，那么状态性质的微小变化，在数学上应当是全微分。 第一章 热力学第一定律:能量守恒 任意系统在状态一定时，系统内部能量是定值，亦即系统内部的能量是状态性质。系统内部的能量叫’“热力学能”或者“内能”U 由于U是状态性质，所以dU在数学上是全微分，系统的热力学能可以看做是任意两个状态性质的函数，如看做事T和V的函数，那么根据多元全微分 2．功和热的概念：当系统的状态发生变化并引起系统的能量发生变化时，这种能量的变化必须依赖于系统和环境之间的能量传递来实现。一种叫热，另一种叫功。 体积功 某过程进行之后系统恢复原状的同时，环境也能恢复原状而未留下任何永久性的变化，则该过程称为“热力学可逆过程”同理，环境没有完全复原，则称为“热力学不可逆过程”。 非可逆过程中：因为压缩时的P外大于膨胀时P外，因此，恢复到原状，环境将有功的损失， 综上：热力学可逆过程特征1：可逆过程进行时，系统始终无限接近平衡态。2：可逆过程进行时，过程的推动力与助力只相差无穷小；3：系统进行可逆过程时，完成任一有限量变化均需要无限长时间；4：在定温的可逆过程中，系统对环境(膨胀)所做之功为最大功；环境对系统所做之功为最小功。 热力学第一定律数学表达式：微分 积分 4、热力学第一定律的数学表达式： DU = Q + W Q为吸收的热（+），W为得到的功（+）。 定容 定温可逆 定压 绝热可逆 绝热不可逆 得到的功 0 或 或 吸收的热 0 内能增量 0 焓变 0 熵变 或 亥姆霍兹（定温定容） 吉布斯（定温定压） 1.5 焦耳理想气体自由膨胀实验说明W=0，Q=0，△H=0，△U=0 12、在通常温度下，对理想气体来说，定容摩尔热容为：单原子分子系统 = 双原子 =多原子分子 定压摩尔热容：单原子分子系统 双原子分子（或线型分子）系统 多原子分子（非线型）系统 可以看出： 14、在发生一绝热过程时，由于，于是 理想气体的绝热可逆过程，有： 1. 15、： ＞0 经节流膨胀后，气体温度降低； ＜0 经节流膨胀后，气体温度升高； =0 经节流膨胀后，气体温度不变。 16、气体的节流膨胀为一定焓过程，即。 三、恒热容、恒压热，焓 1.焓的定义式 HU + p V 2．焓变（1）△H=△U+△(pV) 式中△(pV)为p V乘积的增量，只有在恒压下△(pV)=p(V2-V1)在数值上等于体积功。 （2） △H= 此式适用于理想气体单纯p VT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液、固态物质压力变化不大的变温过程。 内能变 (1)△U=Qv 中Qv为恒热容。此式适用于封闭系统，W`=0、dV=0的过程。 U== 式中为摩尔定容热容。此式适用于n、CV,m恒定，理想气体单纯p、V、T变化的一切过程。 17、化学反应热效应：在定压或定容条件下，当产物的温度与反应物的温度相同而在反应过程中只做体积功不做其他功时，化学反应所吸收或放出的热，称为此过程的热效应，或“反应热”。 18、化学反应进度： （对于产物v取正值，反应物取负值） 时，， 六、热效应的计算 1.不做非体积功的恒压过程 2.不做非体积功的恒容过程 Qp=△H= Qv=△U= 3.化学反应恒压热效应与恒容热效应关系Qp- Qv=(△n)RT 19、（1）标准摩尔生成焓（）：在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成单位物质的量某物质的定压反应热，为该物质的标准摩尔生成焓。 4.由标准摩尔生成焓求标准摩尔反应焓变= （2）标准摩尔燃烧焓（）：在标准压力和指定温度下，单位物质的量的某种物质被氧完全氧化时的反应焓，为该物质的标准摩尔燃烧焓。 任意一反应的反