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第七章 次级键及超分子结构化学 （课堂讲授0学时） 1 键价和键的强度 2 氢键 3 非氢键型次级键 4 范德华力和范德华半径 5 分子的形状和大小 6 超分子结构化学 第七章 次级键及超分子结构化学 结构化学课件 §7.1 键价和键的强度 §7.2 氢键 7.2.1氢键的几何形态 7.2.2氢键的强度 7.2.3非常规氢键 7.2.4冰和水中的氢键 7.2.5氢键和物质的性能 7.2.6氢键在生命物质中的作用 §7.3 非氢键型次级键 7.3.1 非金属原子间的次级键 7.3.2 金属原子与非金属原子间的次级键 7.3.3 金属原子间的次级键 §7.4 范德华力和范德华半径 §7.5 分子的形状和大小 7.5.1 构型和构象 7.5.2 分子大小的估算 §7.6 超分子结构化学 7.6.1 超分子稳定形成的因素 7.6.2 分子识别和超分子自组装 7.6.3 晶体工程 7.6.4 应用 §7.1 键价和键的强度 §7.2 氢键 7.2.1 氢键的几何形态 氢的结构化学 氢原子是所有原子中最简单的原子，只有1个价轨道和1个电子参加成键，但在不同的化合物中可以形成多种型式的化学键： 共价单键 ; 离子键 ; 金属键 ;氢键 缺电子多中心氢桥键 过渡金属氢化物中的M-H键 氢分子配键 C-H-M桥键 在上述这些型式的化学键中，氢键是氢原子在一定复印件下所形成的弱化学键，它的键能介于共价键和范德华力之间，它的键长、键角和方向性等都可以在相当大的范围内变化，具有一定的适应性和灵活性，它的形成和破坏所需要的活化能较小，在物质的固态、液态甚至气态的条件，都尽可能多地形成氢键。氢键的形成对物质的各种物理化学性质都会发生深刻的影响，在人类和动物的生理生化过程中也起十分重要的作用。 7.4.3 氢键 HF HCl HBr HI　　　　　　　　　　　　　 沸点/0C －85.0 －66.7 －35.4　 19.9 HF为何反常的高？原因——存在氢键。 HF 分子中，共用电子对强烈偏向电负性大的 F 原子一侧。在几乎裸露的 H 原子核与另一个 HF 分子中 F 原子的某一孤对电子之间产生的吸引作用称为氢键。 氢键的形成条件： 分子中有H和电负性大、半径小且有孤对电子的元素(F ，O，N)形成氢键。 氢键的特点： ① 键长特殊：F－H F 270pm ② 键能小 E(F－H F) 28kJ·mol－1 ③ 具有饱和性和方向性 冰的空间构型 除了HF、H2O、NH3 有分子间氢键外，在有机羧酸、醇、酚、胺、氨基酸和蛋白质中也有氢键的存在。例如：甲酸靠氢键形成二聚体。 除了分子间氢键外，还有分子内氢键。例如，硝酸的分子内氢键使其熔、沸点较低。 在许多情况下，一个氢原子不仅仅被一个原子而是被两个原子强有力地吸引着，因此可以把它看作是在两个原子之间的键--氢键，可表示为X-H…Y 氢键是一种弱键，键能在2-10kcal/mol范围，因为键能小，它在形成和分离时所需的活化能也很小，特别适合在常温下的反应. 氢键能使蛋白质分子限制在它的天然构型上。今天，正当生命科学对我们生存的社会发生越来越大的影响时，了解氢键在蛋白质、核酸等大分子中的作用有更重要的意义。 §7.2 氢键 一.氢键产生的条件和影响 氢键是氢的正离子（异常小）把一个负离子吸引到一个平衡距离，同样，它还可以吸引第二个负离子，从而形成一个稳定的复合体，但是由于负离子的排斥作用，氢质子不可能再吸引第三个负离子，所以氢的配位数为2。一般说来，氢原子只与电负性最大的元素如F、O、N、Cl等形成氢键。而电负性越大，氢键强度也越大。实验发现，氟生成的氢键很强，氧的较弱，氮、氯更弱。 在所有的氢键中，氢原子总是比较靠近两个原子中的一个，例如冰的晶体中，质子离一个氧原子的距离为100pm，离另一个氧原子为176pm。形成氢键的物质的物理性质，如沸点、熔点会发生明显的变化--由此得出结论， HF、NH3、H2O晶体中的氢键在熔化时一部分被破坏，还有一部分（超过半数）还留在液体中，最后汽化时才破坏。只有HF中的氢键特别强，在蒸汽中仍有部分聚合体。 有些液态物质如NH3、H2O，观察到反常的高介电常数，可归结为氢键产生的连续聚合作用。 1.水 水是地球上数量最多的化合物之一，与人们的生活、动植物生长、工农业生产密切相关。由于水的结构在不同温度、压力下都有变化，几个世纪前人们就开始研究水的结构，这种研究一直持续至今日。 气态单个水分子