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高考化学(全国通用)二轮复习专题突破方略上篇专题二基本理论第6讲课件
有关化学平衡的综合计算 D C 化学键 C—H C—C C===C H—H 键能/kJ·mol-1 412 348 612 436 计算上述反应的ΔH=____________________kJ·mol-1。 (2)维持体系总压p恒定,在温度T时,物质的量为n、体积为V的乙苯蒸气发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为α, 则在该温度下反应的平衡常数K=_______________________ (用α等符号表示)。 +124 (3)工业上,通常在乙苯蒸气中掺混水蒸气(原料气中乙苯和水蒸气的物质的量之比为1∶9),控制反应温度600 ℃,并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下,乙苯的平衡转化率和某催化剂作用下苯乙烯的选择性(指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数)示意图如下: ①掺入水蒸气能提高乙苯的平衡转化率,解释说明该事实:________________________________________________________________________。 ②控制反应温度为600 ℃的理由是____________________________________________________________________________________________________________________________________。 (4)某研究机构用CO2代替水蒸气开发了绿色化学合成工艺——乙苯-二氧化碳耦合催化脱氢制苯乙烯。保持常压和原料气比例不变,与掺水蒸气工艺相比,在相同的生产效率下,可降低操作温度;该工艺中还能够发生反应:CO2+H2===CO+H2O, CO2+C===2CO。新工艺的特点有____________(填编号)。 正反应方向气体分子数增加,加入水蒸气稀释,相当于起减压的效果 600 ℃,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。温度过低,反应速率慢,转化率低;温度过高,选择性下降。高温还可能使催化剂失活,且能耗大 ①②③④ ①CO2与H2反应,使乙苯脱氢反应的化学平衡右移 ②不用高温水蒸气,可降低能量消耗 ③有利于减少积炭 ④有利于CO2资源利用 解析:(1) 制备苯乙烯需断开2 mol C—H键,生成1 mol H—H键,同时在C—C键的基础上生成C===C键,因此生成1 mol苯乙烯吸收的热量为2×412 kJ=824 kJ,放出的热量为436 kJ+(612-348) kJ=700 kJ,根据反应热的定义可知,ΔH=824 kJ·mol-1-700 kJ·mol-1=+124 kJ·mol-1。 (3)①因为该容器内保持恒压,掺入水蒸气,相当于增大了容器的体积,而该反应的正反应是气体分子数增大的反应,化学平衡向右移动,提高了乙苯的平衡转化率。 ②从图像可知,600 ℃时,乙苯的转化率和苯乙烯的选择性均较高。如果温度过低,反应速率慢且转化率低;如果温度过高,选择性下降,且高温还可能使催化剂失去活性,同时还会消耗更多的能量。 (4)①中二氧化碳与氢气反应,可以促使平衡向右移动,所以正确;②中不需要提供产生水蒸气的能量,降低能耗,所以正确;③中因为二氧化碳可以与碳反应生成一氧化碳,因此可以减少积炭,所以正确;④中由于该反应消耗二氧化碳,因此有利于二氧化碳资源的利用,所以正确。 归纳总结 化学反应速率与化学平衡图像的分析方法 (1)认清坐标系,弄清纵、横坐标所代表的意义,并与有关原理相结合。 (2)看清起点,分清反应物、生成物。浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物,一般生成物多数以原点为起点。 (3)看清曲线的变化趋势,注意渐变和突变,分清正、逆反应,从而判断反应特点。 (4)注意终点。例如:在浓度-时间图像上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。 (5)先拐先平。例如:在转化率-时间图像上,先出现拐点的曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该曲线对应的温度高、浓度大或压强大。 (6)定一议二。当图像中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。 有关化学反应速率与平衡移动的认识误区 1.误认为温度、压强等条件的改变对正、逆反应速率影响不一致,如认为升温既然使化学平衡向吸热方向移动,则对于放热反应,升温时,逆反应速率增大,而正反应速率减小。其实不然,温度升高,正、逆反应速率都增大,只是吸热反应方向速率增大的程度大;同理,降温会使吸热反应方向速率减小的程度大,而导致化学平衡向放热方向移动。 2.误认为化学平衡向正反应方向移动,则反应物的浓度一定减小,或反应物转化率一定增大。其实不然,这是因为造成平衡移动的因素有多种,如当增大某种反应物的浓度时,平衡虽向正反应方向
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