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大连理工大学 材料科学与工程学院 硕士研究生学位论文选题报告 姓 名：贾朋军 学 号 专 业：材料学 论文题目：Si-Al-Zn三元合金熔体提纯多晶硅的研究 指导教师：李佳艳 填表日期 2012年10月28日 一、文献综述(1、2、课题的理论意义和应用价值；3、国内外研究概况及发展趋势;4、本论文主要研究目标；5、参考文献) 1、Al-Si二元合金提纯多晶硅基础上，加入金属Zn，利用Al-Si-Zn三元合金体系研究杂质硼的去除机理，构建Si-Al-Zn合金除硼模型，推动合金精炼提纯多晶硅进一步发展。 2、课题的理论意义和应用价值 随着全球经济的发展，能源短缺和环境污染问题显得日益突出，可再生能源的开发和利用已成为全世界亟待解决的问题。因太阳能光伏发电具有不消耗燃料、不受地域限制、规模灵活、无污染、安全可靠、维护简单、寿命较长等无可比拟的优点，受到了各国政府的高度重视和大力支持[1, 2]。太阳能光伏发电是利用太阳能电池将太阳能转化成电能的技术，而生产太阳能电池的主要原料为太阳能级硅，占到了市场份额的95%[3, 4]。中国光伏行业“十二五”规划要求降低电池产品成本和最终发电成本，力争尽快实现平价上网，到2015年底时光伏发电成本要下降到每千瓦时0.8元[5]。其中太阳能级硅的生产占到了电池成本的50%，降低生产太阳能级硅的成本成为降低光伏发电电价的重要一节。因此，世界各国都在加紧研究廉价生产太阳能级硅的方法。 目前生产太阳能级多晶硅的方法主要有化学法和物理法，而其中化学法又以改良西门子法为主，但存在高成本、高污染的弊端，而且流程长、高能耗、易燃易爆、投资大、技术掌控难度大，因此用物理法生产太阳能级多晶硅越来越受到人们的高度重视[6]。物理法又称冶金法，在硅不发生任何化学反应的情况下，依次去除硅中各种杂质的方法。冶金法具有工艺简单、投资少、能耗低、污染小等优点，因而具有巨大的发展潜力以及应用前景[7]。 冶金硅中的杂质主要有金属杂质和硼、磷等非金属杂质，金属杂质的分凝系数远远小于1，可以通过一次定向凝固或多次定向去除[8,10]；磷的饱和蒸汽压远远大于硅的饱和蒸汽压，可以通过电子束熔炼或真空高温熔炼等方法去除[11,12]。硼的物理、化学性质稳定，且与硅十分相似，这使得硼的去除成为冶金法提纯多晶硅技术的难点，也是国内外研究的热点。 目前比较成熟的硼杂质的去除方法主要有造渣精炼、等离子体氧化精炼等。造渣精炼[13,14]可以有效去除硼杂质，但受限于硼在渣-金间的分配系数，难以使硅中的杂质硼含量达标，且废渣量大，环境问题突出；等离子体氧化精炼方法能够有效去除硼杂质，但设备复杂、操作温度高、条件苛刻，目前仅局限于小试规模。 合金精炼法作为重要的除硼提纯方法，它基于分离结晶原理，类似于定向凝固。向冶金硅中加入其他一种或两种以上金属形成二元或三元合金，利用合金凝固过程中硼杂质在析出的初晶硅和合金熔体中溶解度不同，将杂质硼富集于合金熔体中，最终获得较纯净初晶硅的方法。该方法具有设备实现简单、操作温度低、节能环保等优点、适用于冶金法提纯多晶硅的产业化生产。 目前使用三元合金体系熔炼提纯硅中 B 杂质的研究尚未见报道，三元合金的制备能有效的降低合金的熔炼温度。从而进一步降低杂质B 在合金中的分凝系数，得到较好的杂质B 去除效果。依据上述原则，本课题研究中，选择Zn 作为第三组元元素，加入Si-Al 合金中，研究三元合金对去除Si中杂质B 的影响。 3、国内外研究概况及发展趋势 Ichiji Obinata教授在1951年最早采用铝硅合金精炼提纯多晶硅，在随后的60多年里，不断有学者通过理论和实验研究探讨不同合金体系、实验条件对多晶硅提纯的影响、优化实验参数。合金体系主要有Al-Si，Si-Fe，Si-Cu，Si-Sn (1)合金法精炼提纯原理及熔剂金属选择原则 合金精炼提纯工艺是基于分离结晶原理[15]，类似于定向凝固。将冶金硅熔于溶剂金属熔体液中，杂质元素在液态合金熔体中的溶解度高于在固体硅中的溶解度，因此，在硅结晶过程中，杂质元素留在了液态合金熔体中，再通过电化学分解、酸洗等工艺将合金金属去除，达到提纯效果。 与硅形成合金熔体的金属的选择应该依据以下几个原则： ①价格比较低廉，容易得到。 ②金属与硅互溶且在硅中具有非常低的固溶度和非常小的分凝系数，金属满足该条件能避免过多的杂质引入初晶硅，并能通过定向凝固的方法去除少量的固溶金属杂质。 ③金属自身或与硅形成合金后对杂质具有较强的亲和力。 依据以上原理及原则，溶剂金属主要有Al、Cu、Sn、Fe、Zn (2)国外研究现状 日本东京大学Morita等人[16, 17]用Al作为溶