第六章芳香烃(徐)试卷.ppt

第六章 单环芳香烃 （二） 二元取代苯的命名 练习：芳香烃作业P140  练习：芳香烃作业P140 2.写出化合物的构造式： （5）2，4，6-三硝基苯酚 （7）对氯苄氯 （8）3，5-二硝基苯磺酸 练习：芳香烃作业P157 1.写出下列化合物的构造式： （1）α-萘磺酸；（2）β-萘胺；（3）β-蒽醌磺酸；（4）9-溴菲 （5）三苯甲烷；（6）联苯胺 第二节 苯的结构与芳香性 一、苯的结构 分子式：C6H6,Ω=4 化学性质：容易发生取代反应, 不易发生加成反应；较低的能量和较高的热力学稳定性；具有特殊的光谱学性质。 凯库勒式的缺陷： 苯的邻位二元取代物应有两个异构体，但实际只有一种。 苯的氢化热比假想的1,3,5-环已三烯要小很多，约150.6 kJ·mol-1。 苯分子结构的近代观点： 1. 杂化轨道理论解释 2. 分子轨道理论解释 二、芳香性及休克尔规则 芳香性 (aromaticity) 休克尔（Hückel）规则 对于完全共轭的平面单环体系，当共轭体系的π电子数等于4n + 2时 (n = 0, 1, 2, 3…), 该单环共轭多烯体系就具有芳香性。否则，则不具有芳香性。 3. 芳香性离子 三、芳香性杂环化合物 第三节 芳香烃的结构与性质 一、物理性质 苯及其同系物多数为液体，稠环芳烃多为固体或结晶。 溶解性、密度与脂肪烃类似。 芳香烃的沸点较分子量相近的脂肪烃和脂环烃稍高。 对二取代物较邻、间二取代物的熔点高。 燃烧有黑烟（含碳量高）。 二、结构与化学性质 结构与性质相关分析 芳香体系能量低，不易被破坏。 大π键易受亲电试剂进攻－－亲电取代反应。 2. 亲电取代反应（electrophilic substitution reaction）机理 芳烃的亲电取代反应 3.1 卤代反应(halogenation reaction) 3.2 硝化反应( nitration reaction) 3.3 磺化反应( sulfonation reaction) 3.4 傅-克反应（Friedel-Crafts Reaction）: 又称傅氏反应 3.4.1 傅氏烃基化反应(Friedel-Crafts alkylation reaction) 第二，烃基化反应的难易既与芳烃的结构有关，也与卤代烃的结构有关。 芳基型卤代烃（Aryl halides）和乙烯型卤代烃（Vinyl halides）一般不能发生傅氏烃基化反应。 烃基相同而卤素不同的卤代烃，其亲电取代反应的活性次序为：RF＞ RCl ＞ RBr ＞ RI； 对卤素相同而烃基不同的卤代烃，其反应活性次序为：苄基型卤代烃 ≈ 烯丙基型卤代烃 ≈ 三级卤代烃 ＞ 二级卤代烃 ＞ 一级卤代烃。 第三，如果芳环上有多个氢原子，烃基化反应常生成一烃基化、二烃基化、…的混合物。多卤代烷的傅氏烃基化反应生成多芳环化合物。 3.4.2 傅氏酰基化反应(Friedel-Crafts acylation reaction) 4. 氧化反应(oxidation reaction) 5. 苄位氢的卤代反应(benzylic halogenation reaction) 6. 加成反应 7. 亲核取代反应(nucleophilic aromatic substitution) 三、 萘的亲电取代反应 C—C键长并不完全相等，单、双键未达到完全平均化。 共轭体系的离域能（255 kJ/mol）小于两个苯分子的离域能总合（2 × 150.5 kJ/mol）。其稳定性比苯差。破坏萘环中的一个苯环只需104.5 kJ/mol（255 - 150.5），因此，萘较苯容易发生加成、氧化等反应。 大π键电子云的分布是不均匀的。 习题P141 6.完成下列各反应： 第四节 亲电取代反应的取代基效应 一、取代基效应(substituent effect) 吸电子基团（electron-withdrawing group）和供电子基团（electro-donating group） 致钝基团（deactiviting group）和致活基团（activiting group） 供电子基团一般都是通过斥电子诱导效应、p-π共轭效应、σ-π超共轭效应的一种或几种效应向芳环提供电子的；吸电子基团则是通过吸电子诱导效应或吸电子π-π共轭效应或二者共同作用来降低芳环的电子密度。 致钝基越多，亲电取代反应越困难。 二