第五章酸碱滴定法试卷.ppt

Analytical chemistry 酸碱滴定法Acid-base titration 教学指导： 水溶液中的酸碱平衡 酸碱指示剂 滴定法对反应的要求 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 酸碱标准溶液的配制与标定 应用实例 酸碱滴定法：利用酸碱间的中和反应来测定物质含量的滴定分析方法。 反应的实质： H+ + OH- = H2O 简单、方便 其他滴定法的基础 药物分析应用普遍（生物碱、有机酸等） 例5-1 计算pH=5.00时，0.10mol·L-1 HAc溶液中各型体的 分布分数和平衡浓度。 解: 已知 Ka=1.8×10-5 ， [H+]=1.0?10-5 mol·L-1 给出不同的pH就可计算得到不同的δHAc、δAc- ，那么就可 绘出δi-pH曲线，见下图。 （3）三元酸H3A各组分的分布系数 分母由4项组成: M = [H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka3 x3 = [H3A]/c= [H+]3/M x2 = [H2A-]/c= [H+]2Ka1/M x1 = [HA2-]/c= [H+]Ka1Ka2/M x0 = [A3-]/c=Ka1Ka2Ka3/M 磷酸(H3A)的型体分布图 Na2HPO4浓度为c 物料平衡： c =[H3PO4 ]+ [H2PO4 -]+ [HPO4 2- ] +[PO4 3- ] 电荷平衡 2[Na+]+[H+]= [H2PO4 -] +2[HPO4 2- ] +3[PO4 3- ]+ [OH-] 质子条件 2[H3PO4 ]+ [H2PO4 -]+ [H+]= [PO4 3- ]+ [OH-] 质子条件式的写法（重点） 先选零水准(大量存在,参与质子转移的物质). 将零水准得质子后的形式写在等式的左边,失质子后的形式写在等式的右边. 有关浓度项前乘上得失质子数. 例:一元弱酸(HA)的质子条件式： 零水准(Zero Level): H2O, HA HA与H2O间质子转移: HA+H2O H3O+ + A- H2O与H2O间质子转移:H2O+H2O H3O+ + OH- 零水准 酸型 碱型 得失质子数相等: [H3O+] = [A-] + [OH-] 1 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算 讨论： 例5-2： 例5-3： 例5-4： 3 两性物质溶液 pH的计算 精确计算式： 4 缓冲溶液pH的计算 表5-2常用的缓冲溶液 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) 几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(2) 例5-5： 例5-6： 一、酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂：一类有颜色的有机物（弱酸或弱碱），随溶液pH的不同结构发生变化，而呈现不同颜色，颜色与结构相互关联。 HIn H+ + In- 酸式色 碱式色 酚酞： 三苯甲烷类，变色范围8－10，无色变红色。 甲基橙：偶氮类结构，变色范围3.1--4.4，红色变橙黄色。 二、指示剂的变色范围及其影响因素 HIn H+ + In- KHIn = [H+][In-]/[HIn] pH = pKHIn - lg([HIn]/[In-]) 根据人眼对颜色的灵敏度： 酸式色时：[HIn]/[In-]≥10，pH≤ pKHIn-1 碱式色时：[HIn]/[In-]≤1/10，pH ≥pKHIn+1 混合色时： 10≥ [HIn]/[In-] ≥1/10 指示剂的变色范围：人的视觉能明显看出指示剂由一种颜色转变成另一种颜色的pH范围。 指示剂的理论变色范围：pKHIn?1 指示剂的实际变色范围：实验测得的变色范围。一般小于2个pH单位。 指示剂的理论变色点：当[In-]=[HIn]， pH = pKHIn 时的pH值。 三、混合指示剂 混合指示剂的原理：利用颜色的互补作用使颜色变化敏锐，易观察，变色范围较窄。 混合指示剂的配制方法： 酸碱指示剂+惰性染料；2种或2种以上酸碱指示剂混合 万用指示剂（广范围指示剂） pH试纸：甲基红、溴百里酚蓝、百里酚蓝，酚酞按一定比例混合，溶于乙醇，浸泡滤纸，晾干后使用。 几点说明： 指示剂加入量多少影响变色敏锐程度； 指示剂消耗滴定剂； 指示剂应适当少用； 不同酸碱指示剂其变色范围和理论变色点不同； 各种指示剂变色范围的幅度各不相同