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对苯二甲酸乙二醇酯pet的反应机理及影响因素
苯二甲酸乙二醇酯
一,概述
PET苯二甲酸乙二醇酯 化学式为-[OCH2-CH2OCOC6H4CO]- 英文名: polyethylene terephthalate,简称PET,为高聚合物,由对苯二甲酸乙二醇酯发生脱水缩合反应而来。对苯二甲酸乙二醇酯是由对苯二甲酸和乙二醇发生酯化反应所得。
PET 是乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物,表面平滑有光泽。在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能,长期使用温度可达120℃,电绝缘性优良,甚至在高温高频下,其电性能仍较好,但耐电晕性较差,抗蠕变性,耐疲劳性,耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。
PTA的应用又比较集中,世界上90%以上的PTA用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(简称聚酯,PET)。生产1吨PET需要 0.85-0.86吨的PTA和0.33-0.34吨的MEG(乙二醇)。聚酯包括纤维切片、聚酯纤维、瓶用切片和薄膜切片。国内市场中,有75%的 PTA用于生产聚酯纤维;20%用于生产瓶级聚酯,主要应用于各种饮料尤其是碳酸饮料的包装;5%用于膜级聚酯,主要应用于包装材料、胶片和磁带。可见, PTA的下游延伸产品主要是聚酯纤维。
二,PET的用途
玻璃纤维增强PET适用于电子电气和汽车行业,用于各种线圈骨架、变压器、电视机、录音机零部件和外壳、汽车灯座、灯罩、白热灯座、继电器、硒整流器等。PET工程塑料目前几个应用领域的耗用比例为:电器电子26%,汽车22%,机械19%,用具10%,消费品10%,其他为13%。目前PET工程塑料的总消耗量还不大,仅占PET总量的1.6%。
1.薄膜片材方面:各类食品、药品、无毒无菌的包装材料;纺织品、精密仪器、电器元件的高档包装材料;录音带、录象带、电影胶片、计算机软盘、金属镀膜及感光胶片等的基材;电气绝缘材料、电容器膜、柔性印刷电路板及薄膜开关等电子领域和机械领域。
2.包装瓶的应用:其应用已由最初的碳酸气饮料发展到现在的啤酒瓶、食用油瓶、调味品瓶、药品瓶、化妆品瓶等。
3.电子电器:制造连接器、线圈绕线管、集成电路外壳、电容器外壳、变压器外壳、电视机配件、调谐器、开关、计时器外壳、自动熔断器、电动机托架和继电器等。
4.汽车配件:如配电盘罩、发火线圈、各种阀门、排气零件、分电器盖、计量仪器罩壳、小型电动机罩壳等,也可利用PET优良的涂装性、表面光泽及刚性,制造汽车的外装零件。
5.机械设备:制造齿轮、凸轮、泵壳体、皮带轮、电动机框架和钟表零件,也可用作微波烘箱烤盘、各种顶棚、户外广告牌和模型等。.
6.PET塑料的成型加工可以注塑、挤出、吹塑、涂覆、粘接、机加工、电镀、电镀、真空镀金属、印刷。
三,主要反应
反应方程式如下:
聚酯反应
固相缩聚反应:
主反应:
酯交换
酯化
可能发生的副反应:
PET链降解
与乙烯基的缩聚反应
乙醛的生成反应
羟基的降解
四,主要影响产品质量因素
自1981 年7 月正式投产以来,经多次技术改造,已达到设计能力,产品质量也有所提高。但随着聚酯工业的迅速发展及应用领域的不断扩大,用户对聚酯产品性能的要求也越来越高,因此,要在市场上占有一席之地,分析影响PET 产品质量的因素,提高产品内在质量势在必行。特性黏度( [η]) 、端羧基值、二甘醇(DEG) 含量、色相是直接反映聚酯切片质量的主要指标,并在一定程度上影响聚酯产品的进一步深加工。聚酯切片质量指标的差异主要是由原料质量,添加剂和催化剂加入量,配料的量比、生产负荷、温度以及真空度的变化等引起的。
工艺流程简介
影响因素:
1 PTA 粒度
通常认为PTA 的粒度大小及形状对PET 产品质量影响不大,只是大粒子“清晰点”(即PTA 全部溶于液相,体系由非均相混淆转为均相透明) 来的晚些。PTA 的粒度通常以粒径表示, 一般以100~130μm 为宜。它主要影响PTA/ EG的浆料性质和酯化反应速度。在实际生产中发现,粒径小, 浆料动力黏度大,输送阻力大,能耗高,酯化反应速度快,反应温度略低,在整个生产过程中易产生挥发性异物,使预缩聚和后缩聚系统的真空管道中出现白色粉末,预缩聚物过滤器清理周期短; 粒径过大, 则出现与上述相反的结果
2 PTA 纯度
PTA 是生产PET 的主要原料,其杂质特别是42CBA(42羧基苯甲醛) 含量增加,对酯化反应和缩聚反应都是有害的。由于42CBA 的端基封闭导致PET 的特性黏度下降。据实测PTA 中42CBA 含量高对PET 色相影响较大。42CBA 含量高, PET 中醛含量增高,易形成双键及引起支链反应而使PET产品热稳定性差,色相发生变化,42CBA 对色相的影响见表1 。PET 色相的差异主要是原料质量、添加剂及催化剂加入量、生产工艺、过程控
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