误差分析和数据处理.docVIP

误差和分析数据处理 1 数据的准确度和精度 在任何一项分析工作中，我们都可以看到用同一个分析方法，测定同一个样品，虽然经过多少次测定，但是测定结果总不会是完全一样。这说明在测定中有误差。为此我们必须了解误差产生的原因及其表示方法，尽可能将误差减到最小，以提高分析结果的准确度。 1.1 真实值、平均值与中位数 （一）真实值 真值是指某物理量客观存在的确定值。通常一个物理量的真值是不知道的，是我们努力要求测到的。严格来讲，由于测量仪器，测定方法、环境、人的观察力、测量的程序等，都不可能是完善无缺的，故真值是无法测得的，是一个理想值。科学实验中真值的定义是：设在测量中观察的次数为无限多，则根据误差分布定律正负误差出现的机率相等，故将各观察值相加，加以平均，在无系统误差情况下，可能获得极近于真值的数值。故“真值”在现实中是指观察次数无限多时，所求得的平均值（或是写入文献手册中所谓的“公认值”）。 （二）平均值 然而对我们工程实验而言，观察的次数都是有限的，故用有限观察次数求出的平均值，只能是近似真值，或称为最佳值。一般我们称这一最佳值为平均值。常用的平均值有下列几种： （1）算术平均值 这种平均值最常用。凡测量值的分布服从正态分布时，用最小二乘法原理可以证明：在一组等精度的测量中，算术平均值为最佳值或最可信赖值。 式中： ——各次观测值；n――观察的次数。 （2）均方根平均值 （3）加权平均值 设对同一物理量用不同方法去测定，或对同一物理量由不同人去测定，计算平均值时，常对比较可靠的数值予以加重平均，称为加权平均。 式中；——各次观测值； ——各测量值的对应权重。各观测值的权数一般凭经验确定。 （4）几何平均值 （5）对数平均值 以上介绍的各种平均值，目的是要从一组测定值中找出最接近真值的那个值。平均值的选择主要决定于一组观测值的分布类型，在化工原理实验研究中，数据分布较多属于正态分布，故通常采用算术平均值。 （三）中位数（xM） 一组测量数据按大小顺序排列，中间一个数据即为中位数。当测定次数为偶数时，中位数为中间相邻的两个数据的平均值。它的优点是能简便地说明一组测量数据的结果，不受两端具有过大误差的数据的影响。缺点是不能充分利用数据。 1.2 准确度与误差 准确度与误差是指测定值与真实值之间相符合程度。准确度的高低常以误差的大小来衡量。即：误差越小，准确度越高；误差越大，准确度越低。误差有两种表示方法：绝对误差和相对误差。 1、绝对误差（E） 某物理量在一系列测量中，某测量值与其真值之差称绝对误差。实际工作中常以最佳值代替真值，测量值与最佳值之差称残余误差，习惯上也称为绝对误差。 绝对误差（E）＝测定值（x）-真实值（T） 2、相对误差（RE） 为了比较不同测量值的精确度，以绝对误差与真值（或近似地与平均值）之比作为相对误差。 由于测定值可能大于真实值，也可能小于真实值，所以绝对误差和相对误差都有正、负之分。 绝对误差相同，相对误差可能相差很大。相对误差是指误差在真实值中所占的百分比率。相对误差不同说明它们的误差在真实值众所站的百分比率，用相对误差来衡量测定的准确度更具有实际意义。 但应注意有时为了说明一些仪器测量的准确度，用绝对误差更清楚。例如分析天平的称量误差是±0.0002g，常量滴定的读书误差是±0.01mL等。这些 都是用绝对误差来说明的。 1.3 精密度与偏差 精密度是指在相同条件下n次重复测定结果彼此相符合的程度。精密度的大小用偏差表示，偏差愈小说明精密度愈高。 （一）偏差 偏差有绝对偏差和相对偏差。 绝对偏差（d）= 相对偏差是指单次测定值与平均值的偏差。 相对偏差= 相对偏差是指绝对偏差在平均值中所占的百分率。 绝对偏差和相对偏差都有正负之分，单次测定的偏差之和等于零。 对多次测定数据的精密度常用算术平均偏差表示。 （二）算术平均偏差 算术平均偏差是指单次测定值与平均值的偏差（取绝对值）之和，除以测定次数。即 算数平均偏差 （） 算术平均偏差和相对平均偏差不计正负。 例 计算下面这一组测量值的平均值，算术平均偏差和相对平均偏差。 解： 55.51， 55.50， 55.46， 55.49， 55.51 平均值== 算数平均偏差== 相对平均偏差= （三）标准偏差 在数理统计中常用标准偏差来衡量精密度。 1、总体标准偏差 总体标准偏差是用来表达测定数据的分散程度，其数学表达式为： 总体标准偏差 2、样本标准偏差 一般测定次数有限，μ值不知道，只能用样本标准偏差来表示精密度，其数学表达式为： 样本标准偏差 上式中（n-1）在统计学中成为自由度，意思是在n次测定中，只有（n-1）