水中有机污染物的迁移转化题材.ppt

第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、概述 二、分配作用 三、挥发作用 四、水解作用 五、光解作用 六、生物降解作用 一、概述 水环境中有机污染物种类繁多，一般分为两大类： 二、分配作用 1．分配理论 结果均表明，颗粒物(沉积物或土壤)从水中吸着有机物的量与颗粒物中有机质含量密切相关。 而且发现土壤—水分配系数与水中这些溶质的溶解度成反比。 并提出了：在土壤—水体系中，土壤对非离子性有机化合物的吸着主要是溶质的分配过程(溶解)这一分配理论，即非离子型有机化合物可通过溶解作用分配到土壤有机质中，并经一定时间达到分配平衡，此时有机化合物在土壤有机质和水中含量的比值称分配系数。 二、分配作用 实际上，有机化合物在土壤(沉积物)中的吸着存在着二种主要机理： 二、分配作用 2、标化分配系数 有机毒物在沉积物(或土壤)与水之间的分配，往往可用分配系数(Kp)表示： Kp=ρa /ρw ρa、ρw—分别为有机毒物在沉积物中和水中的平衡浓度。 为了引入悬浮颗粒物的浓度，有机物在水与颗粒物之间平衡时总浓度可表示为： ρT = ρa·ρp+ρw ρT—单位溶液体积内颗粒物上和水中有机毒物质量的总和ug / L； ρa—有机毒物在颗粒物上的平衡浓度，ug／kg； ρp—单位溶液体积上颗粒物的浓度kg／L； ρw—有机毒物在水中的平衡浓度，ug／L。 此时水中有机物的浓度(ρw)为：ρw =ρT / (Kp ρp十1) 二、分配作用—标化分配系数 一般吸附固相中含有有机碳（有机碳多，则Kp大），为了在类型各异组分复杂的沉积物或土壤之间找到表征吸着的常数，引入标化分配系数(Koc)： Koc = Kp／Xoc Koc——标化的分配系数，即以有机碳为基础表示的分配系数； Xoc——沉积物中有机碳的质量分数。 这样，对于每一种有机化合物可得到与沉积物特征无关的一个Koc。因此，某一有机化合物，不论遇到何种类型沉积物(或土壤)，只要知道其有机质含量，便可求得相应的分配系数。 二、分配作用—标化分配系数 若进一步考虑到颗粒物大小产生的影响，其分配系数Kp则可表示为： Kp = Koc [0.2 (1—f ) Xocs+f Xocf ] f —细颗粒的质量分数(d50μm)； Xocs—粗沉积物组分的有机碳含量； Xocf—细沉积物组分的有机碳含量。 二、分配作用—标化分配系数 Karichoff等(1979)揭示了Koc与憎水有机物在辛醇—水分配系数Kow的相关关系： Koc = 0.63Kow Kow—辛醇-水分配系数，即化学物质在辛醇中浓度和在水中浓度的比例 辛醇-水分配系数Kow和溶解度的关系可表示为： lgKow=5.00-0.67lg(Sw×103／Mr) Sw—有机物在水中的溶解度，mg / L； Mr—有机物的分子量。 二、分配作用 例如，某有机物分子量为192，溶解在含有悬浮物的水体中，若悬浮物中85％为细颗粒，有机碳含量为5％，其余粗颗粒有机碳含量为1％，已知该有机物在水中溶解度为0.05 mg / L，那么，其分配系数(Kp)就可根据式(3-113)至式(3-115)计算出： lg Kow = 5.00－0.670 lg (0.05×103／192) = 5.3 则 Kow = 2.46×105 Koc =0.63 Kow = 0.63×2.46×105 =1.55×105 Kp = 1.55×105[0.2× (1-0.85) × 0.01+0.85×0.05] = 6.63×103 二、分配作用 例：某水体中含有300mg/L的悬浮颗粒物，其中70％为细颗粒(d50um)，有机碳含量为10％，其余的粗颗粒有机碳含量为5％。已知苯并[a]芘的Kow为106，请计算该有机物的分配系数？ 三、挥发作用 许多有机物，特别是卤代脂肪烃和芳香烃，都具有挥发性。 挥发作用是有机物从溶解态转入气相的一种重要迁移过程。 对于有机毒物挥发速率的预测，了解即可。 三、挥发作用—亨利常数的估算