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酸碱半反应: 酸给出质子和碱接受质子的反应 醋酸在水中的离解: 一元弱酸的分布 例:计算pH=5.0时,HAc溶液(0.1000mol/L) 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 二、元弱酸的分布 结 论 1)分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念,两者通过δ联系起来 2)对于任何酸碱性物质,满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3)δ取决于Ka,Kb及[H+ ]的大小,与C无关 HA体系中,当Ka一定时,PH越小, δHA越大。 指示剂理论变色范围 pH = p KIn± 1 指示剂理论变色点 pH = p KIn ,[In-] =[HIn] 三、混合指示剂 组成 1.指示剂+惰性染料 例:甲基橙+靛蓝(紫色→绿色) 2.两种指示剂混合而成 例:溴甲酚绿+甲基红(橙色→绿色) 特点: 变色敏锐;变色范围窄 3. 强酸滴定弱碱 HCl(0.1000mol/L) →NH3?H2O(0.1000mol/L,20.00mL) 1. 滴定曲线: 与强碱滴定强酸类似,曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择: (1)影响因素:被滴定碱的性质,浓度 (2)指示剂选择:⊿pH =6.34~4.30, 选甲基橙,甲基红 3.弱碱能被准确滴定的判别式: Cb ?Kb≥ 10-8 强碱滴定多元酸 NaOH(0.1000mol/L)→ H3PO4 (0.1000mol/L ,20.00mL) 1.滴定的可行性判断 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1)滴定的可行性判断 ( 2)化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 ①当第一级H+被完全滴定后,溶液组成NaH2PO4是 两性物质 2. 强酸滴定多元碱 HCl(0.1000mol/L)→ Na2CO3 (0.1000mol/L ,20.00mL) 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1) 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准确、分步滴定 Cb ?Kb2≈ 10-8 第二级能被准确滴定 (2) 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 ①第一级CO32-被完全滴定后,溶液组成NaHCO3两性物质 (1)V1 V2 NaOH消耗HCl的体积为V1 - V2 Na2CO3消耗HCl的体积为2V2 NaHCO3消耗HCl的体积为V2 – V1 Na2CO3消耗HCl的体积为2V1 二、铵盐中含氮量的测定 1. 蒸馏法 2. 甲醛法 2. 甲醛法 终点pH=9,以酚酞为指示剂,以NaOH滴至浅粉色 四、硅酸盐中SiO2的测定 CO32- + H+ HCO3- Kb1= 10-3.75 HCO3 - + H+ H2CO3 Kb2= 10-7.62 主要讨论: 酚酞 甲基橙 ②当第二级HCO3-被完全滴定后,溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液,0.04mol/L) 1、混合碱的分析: 准确称取一定量试样,用蒸馏水溶解后,先以酚酞为指示剂,用HCl标液滴至红色消失,消耗HCl体积V1,然后加甲基橙,继续用HCl滴至溶液由黄色变为橙红色,消耗HCl体积V2。 酸碱滴定法的应用 两种可能: NaOH+Na2CO3 Na2CO3+NaHCO3 分析结果计算公式 NaOH+Na2CO3 (2) V1V2 分析结果计算公式: Na2CO3+NaHCO3 1、蒸馏法 NH4+ + OH - NH3↑+ H2O NH3 + H3BO3 NH4+ + H2BO3- H2BO3- + HCl Cl- + H3BO3 反应过程的反应式如下: H2C2O4 HC2O4-+ H+ HC2O4- C2O42- + H+ 三元弱酸的分布 计算几种酸溶液[H+]的最简式及使用条件 定义:能够抵抗外加少量强酸、强碱或稍加稀释,其自身pH不发生显著变化的性质,称为缓冲作用。具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。 缓冲溶液 组成:浓度较大的弱酸(或弱碱)及其共轭碱(或共轭酸)组成。如 HAc-Ac-、NH4+- NH3等。 8.5~10 9.25 NH4++NH
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