纤维素乙醇答题.pptVIP

纤 维 素 在植物细胞壁中，纤维素分子聚集成微纤维，包埋在果胶物质、半纤维素和木质素等组成的基质中，每个微纤维中一般含葡萄糖残基6000~12000个，并且形成网状结构，纤维素分子本身的致密结构及由木质素和半纤维素形成的保护层造成纤维素不容易降解而难以被充分利用，也不能被大多数生物直接作为碳源利用。天然的纤维素由排列整齐而规则的结晶区和不规则、松散的无定形区构成，结晶度一般在30％～80％。据统计，全球每年通过光合作用产生植物物质有1．55x109t，其中有大部分尚未被合理利用。我国约有一半以上的农林废弃物在田间地头被白白烧掉。全世界每年因农林废弃物焚烧不仅造成直接的经济损失达数十亿元，而且焚烧产生的大量浓烟及排放的很多有害气体污染了环境，对气候、生态都造成了严重的影响。因此，研究纤维素生物转化方法，合理利用能源具有重要意义。 纤维素的化学组成及结构 纤维素分子是由葡萄糖苷通过β-1，4糖苷键联接起来的链状高分子。纤维素具有(C6H10O5)n的结构式，其中n为葡萄糖基的数量，称为聚合度(DP)，它的数值为几百至几千甚至上万。纤维素的分子量、聚合度根据种类及测定方法的不同有较大的差别。植物纤维素结构复杂，基本上是由原纤维构成的微纤维束集合而成，原纤维是由15~40根结晶区域和无定形区域构成的纤维分子长链。纤维素的结晶区域是由纤维素分子整齐规则地折叠排列而成的。在结晶区域里，葡萄糖分子的羟基与分子内部或与分子外部的氢离子相结合，没有游离的羟基存在，所以纤维素分子具有牢固的结晶构造，酶分子及水分子难以侵入内部。因此，纤维素的结晶部分比无定形部分难降解。 纤维素分子链的构型理论 缨状纤维束模型：该模型假设大分子都是延伸不弯曲的，方向和纤维束平行；在纤维束中会间隔地出现结晶区。结晶区之间被一些无定形区所分隔，结晶区的平均长度为500埃(自然纤维)或150埃(再生纤维)；在一般的纤维素分子中，结晶区和无定形区要交替lo次以上。 折叠链纤维束模型：该模型认为纤维素大分子折叠起来并沿纤维束轴排列，折叠起来的分子形成一个薄片，构成纤维束的基本单位；结晶区和前一个模型相似；在纤维素分子链中有一部分并没有折叠起来，而是单股松散地依附在相邻2个片状结晶体上；片状组织分子链折叠部位的糖苷键与直链上的糖苷键在结合强度上不同，折叠部位的结合强度弱；纤维素分子的无定形区在片状组织的两端，而结晶区在片状组织的中心部位。 纤维素酶及其机理 目前，发现了3种主要的纤维素酶，即内切型β-葡聚糖酶(又称CX酶、EG)、1,4-β葡聚纤维素二糖水解酶(又称C1酶、CBH)和纤维二糖酶(又称β-葡聚糖苷酶或CB)。目前最流行的纤维素酶水解机理为：①结晶纤维素先在内切葡萄糖酶的作用下形成无定型纤维素或可溶性低聚糖；②在纤维二糖水解酶作用下生成纤维二糖；③在β-葡聚糖苷酶作用下生成葡萄糖。还有人认为，天然纤维素首先在一种非水解性质的解链因子或解氢键酶作用下。使纤维素链间和链内氢键打开，形成无序的非结晶纤维素，然后在3种酶的协同作用下水解为纤维糊精和葡萄糖。 预处理 预处理的主要目的是降低纤维素的分子物质，打开其密集的晶状结构，以利于进一步的分解和转化。预处理过程中，半纤维素通常直接被水解成了各种单糖（如木糖，阿拉伯糖等），剩下的不溶物质主要是纤维素和木质素。 水解方法 纤维素制燃料乙醇的难点在于纤维素的水解，目前已有的水解方法包括浓酸水解法、稀酸水解法和酶水解法。 浓酸水解：浓酸水解指在浓度为41％一42％的盐酸、65％一72％的硫酸或80％一85％的硝酸中将生物质水解成单糖的方法。 原理：结晶纤维素在较低的温度下可完全溶解于72％的硫酸或42％的盐酸中，转化成含几个葡萄糖单元的低聚糖(主要是纤四糖)。把此溶液加水稀释并加热，经一定时间后就可把纤四糖水解为葡萄糖，且产率较高。 特点：①糖的回收率高，最高可达90％以上；②所需时间长；③所用的酸必须回收；④对设备的腐蚀严 重，环境污染大。浓硫酸水解的研究比较早，技术较为成熟。但由于浓酸的使用及酸的回收较为困难，限制了该方法的发展。 酶水解：酶水解始于20世纪50年代的生化反应，是较新的生物质水解技术。它主要利用纤维素酶对生物质的纤维素进行水解进而发酵生成乙醇。 原理：纤维素酶不是单一物质，其主要成分为内切葡萄糖酶、外切葡萄糖酶和β一葡萄糖苷酶。其中内切葡萄糖酶的作用是随机地切割β一1，4葡萄糖苷键，使纤维素长键断裂；外切葡萄糖酶的作用是从纤维素长 链的还原端