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广工环境化学复习提纲
三环境化学复习提纲
绪论
1、了解环境化学研究的内容
内容:有害物质在环境介质中存在浓度水平和形态;潜在有害物质的来源,以及它们在个别环境介质中和不同介质间的环境学行为;有害物质对环境和生态系统以及人体健康产生效应的机制和风险性;有害物质已造成影响的缓解和消除以及防止产生危害的方法和途径。
2、了解环境化学主要的分支学科及研究内容
大气环境化学
2.1
掌握大气温度层结
掌握逆温的概念及辐射逆温的产生
熟悉大气稳定度的判断
熟悉影响大气污染物迁移的因素 P56
2.2
1、掌握光化学反应第一、第二定律;光子能量与化学键能的关系
2、熟悉光化学初级过程
3、熟悉大气中重要吸光物质的光离解
O2,493.8Kj/mol,240nm,O2+hv—O-+O-
N2,934.4Kj/mol,240nm,
O3,101.2Kj/mol,290nm,
HNO2,HO-NO,201.1Kj/mol,HNO2+hv—HO-+NO;
H-ONO,324Kj/mol,HNO2+hv—H-+NO2
HO-+NO—HNO2
HO-+HNO2—H2O+NO2
HO-+NO2—HNO3
HNO3,HO-NO2,199.4Kjmol,120~335nm, HNO3+hv—HO-+NO2
HO-+CO—CO2+H-
H-+O2+M—HO2-+M
2HO2—H2O2+O2
HCHO,356.5Kj/mol,240~360nm
HCHO+hv—H-+HCO-
HCHO+hv—H2+CO
H-+HCO+—H2+CO
2H-+M—H2+M
2HCO—2CO+H2
CH3-X+hv—CH3-+X-(CH3-FCH3-CLCH3-BrCH3-I解离能力)
SO2,545Kj/mol,240~400nm,SO2+hv—SO2*
4、熟悉自由基的概念及大气中重要自由基的来源(HO? 、HO2? 、R? 、RO? 、RO2?)
HO-清洁大气,O3+hv—O-+O2,O-+H2O)—2HO-
污染大气,HNO2+hv—HO-+NO;H2O2+hv—2HO-
HO2-,H2CO+hv—H-+HCO-,H-+O0+M—HO2-+M
亚硝酸脂和谁的光解也可以
CO+HO—CO2+H-,H-+O2—HO2-
R-,乙醛的光解,CH3CHO+hv—CG3-+CHO-;
丙酮的光解,CH3COCH3+hv—CH3-+CH3CO-;
O-和HO-与烃类发生摘H-反应,RH+O—R-+HO-;RH+HO—R-+H2O
RO-,主要来源于甲基亚硝酸脂和甲基硝酸脂的光解,CH3ONO+hv—CH3O-+NO
CH3ONO2+hv—CH3O-+NO2
RO2-,都是R-+O2—RO2-
5、熟悉氮氧化物的转化、碳氢化合物转化的主要反应
6、掌握光化学烟雾产生的条件、化学特征、形成的简单机理(浓度变化)
条件:大气中存在氮氧化物和碳氢化合物,大气温度低,有很强的阳光照射
盐雾箱模拟关键性反应:1.NO2的光解导致O3的生存
2.丙烯氧化生成的具有活性高的自由基,如HO-/HO2-/RO2-
3.HO2-和RO2-等租金NO转化成NO2,从而生成更多O3
光化学烟雾形成的一个简化机制
反应 速率常数 1、NO2+hv—NO+O-
2、O-+O2+M—O3+M
3、O3+NO—NO2+O2 0.533假设
2.183x10-11
2.659x10-5 引发反应
[O3]=k1[NO2]/(k3[NO]) 4、RH+HO-—(O2)—RO2-+H2O
5、RCHO+HO-—(O2)—RC(O)O2-+H2O
6、RCHO-+hv—(2O2)—RO2-+HO2-+CO
7、HO2-+NO—HO-+NO2
8、RO2-+NO—(O2)—NO2+HO2-+R’CHO
9、RC(O)O2-+NO—NO2+RO2-+CO2 3.775x10-3
2.341x10-2
1.91x10-10
1.214x10-2
1.127x10-2
1.127x10-2 自由基传递反应 10、HO-+NO2—HNO3
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