10-醛酮醌讲义.ppt

10.3 醛和酮的化学性质 10.3.2 a-碳及其氢的反应 1）?-氢的活泼性 羰基使a-H变得活泼，易成为质子离去。这一离去倾向也因生成相应碳负离子与羰基的共轭而增强。 R—C—C——C— H O a b H的酸性比较： R—C C——C— O- a b + H+ CH2=CH2 HC≡CH -CH-C=O ROH HOH ArOH H2CO3 pKa 36 25 19 16 15.7 10 6.3 10.3 醛和酮的化学性质 碱催化下形成碳负离子；酸催化下形成烯醇。 碳负离子 (强亲核试剂) 烯醇 2) 羟醛缩合反应——（增长碳链的反应） 在稀碱催化下，一分子醛的?碳对另一分子醛的羰基加成, 形成?-羟基醛(羟醛反应), 后者经加热失水生成?，?-不饱和醛(缩合反应)。 10.3 醛和酮的化学性质 O CH3-C-CH3 2 CH3 O CH3-C-CH2—C—CH3 OH OH- 1% 具有a-H的酮也可发生类似反应，但一般产率很低。 自身羟醛缩合 10.3 醛和酮的化学性质 机理 碳负离子 10.3 醛和酮的化学性质 交叉羟醛缩合 没有a-H