第3章自由基聚合课程.pptVIP

3.4 自 由 基 聚 合 的 链 引 发 反 应 光引发的特点： （1）光照立刻引发，光照停止，引发也停止，因此易控制，重现性好； （2）每一种引发剂只吸收一特定波长范围的光而被激发，选择性强； （3）由激发态分解为自由基的过程无需活化能，因此可在低温条件下进行聚合反应，可减少热引发因温度较高而产生的副反应。 3.4 自 由 基 聚 合 的 链 引 发 反 应 单分子一级反应 3.4 自 由 基 聚 合 的 链 引 发 反 应 3.4.2 引发剂热分解反应动力学 引发剂分解速率 Rd = -d[I]/dt = kd[I] t=0时引发剂浓度为[I]0，上式积分得 ln([I]0/[I]) = kdt 1 [I]0 0.693 t1/2 = ln = kd [I]0/2 kd kd与温度有关，t1/2与温度有关，同一引发剂在不同温度下有不同的t1/2。 工业上常用某一温度下引发剂半衰期的长短或相同半衰期所需温度的高低来比较引发剂的活性。 根据60oC时的半衰期把引发剂分为高、中、低活性三大类： 高活性：t1/2 1h; 中活性：1h t1/2 6h; 低活性：t1/2 6h 引发剂分解50%所需的时