0623催化加氢催化重整及其催化剂.pptVIP

三、催化重整催化剂 * * 催化重整催化剂的双功能特性： 金属功能：由过渡金属(铂)活性组分提供。 酸性功能：由载体（Al2O3）和助剂（Cl元素）提供 催化重整的反应中最基本的是脱氢反应和异构化反应。 金属中心 酸性中心 三、催化重整催化剂 * * 1、催化剂的分类 按照活性金属的类别和含量的高低，重整催化剂可分为单金属、双金属和多金属催化剂三类。 单金属催化剂一般是单铂催化剂，以Al2O3为载体，以铂为活性组分（约含0.1～0.7wt%），并含有一定量的酸性组分——卤素（0.4～1.0wt%） 双金属催化剂，如铂－铼、铂－铱、铂－锡等 多金属催化剂，如铂－铱－钛催化剂 双金属和多金属催化剂的优点：良好的热稳定性，对结焦不敏感，对原料适应性强，使用寿命长。 三、催化重整催化剂 * * 2、重整催化剂的催化机理 重整催化剂：双金属（Pt-Sn；Pt-Ir; Pt-Re系列） 双功能（金属功能、酸功能） 脱氢 金属功能 脱氢环化 金属＋酸性功能 异构化 酸性功能 氢解 金属功能 加氢裂化 金属＋酸性功能 END * * * * 石油加工概论 第6章 第2节催化加氢及其催化剂 催化加氢的分类 * * 催化加氢 除去油品中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，改善油品的使用性能及减少对环境的污染 馏分油加氢 渣油加氢 减压渣油、焦化蜡油、裂化循环油及脱沥青油等 有较大的生产灵活性。 原料中含大量的硫、氮化物，胶质，沥青及金属化合物。 产品必需加氢精制 加氢精制 （ Hydro-refining ） 加氢裂化 （Hydrocracking） 正碳离子反应机理 自由基反应机理 6.2.1 加氢精制(Hydro-refining) * * 加氢精制能有效的使原料中的含硫、氧、氮等非烃化合物氢解，使烯烃、芳烃选择性加氢饱和，并能脱除金属和沥青质等杂质 具有处理原料范围广，液体收率高，产品质量好等优点 目前我国加氢精制技术主要用于二次加工汽、柴油的精制以及重整原料的精制 加氢精制还可用于劣质渣油的预处理 加氢精制是指在催化剂和氢气存在下，石油馏分中含硫、氮、氧的非烃组分发生脱除硫、氮、氧的反应，含金属有机化合物发生氢解反应，同时，烯烃发生加氢饱和反应。 一、加氢精制的化学反应 * * 1．加氢脱硫 (Hydrodesulfurization--HDS) 反应 ① 硫 醇： ③ 硫 醚： ②二硫化物： 1．加氢脱硫 (HDS) 反应 * * ④ 噻吩类： 各种有机含硫化合物在加氢脱硫反应中的反应活性，因分子结构和分子大小不同而异，按以下顺序递减： RSHRSSR‘RSR’噻吩 2．加氢脱氮(HDN)反应 * * 几种氮化物的氢解反应如下： ① 胺类： ② 吡咯： ③ 吡啶： 反应速度：脂肪胺、苯胺等非杂环化合物 五元环(吡咯)氮化物 六元环(吡啶)杂环氮化物 3．含氧化合物的氢解反应（HDO） * * 在石油馏分中经常遇到的含氧化合物是环烷酸，在二次加工产品中还有酚类等 。 ① 环烷酸： ② 酚类： ③ 呋喃： 反应速度大小依次为：环烷酸 酚类 呋喃 3．含氧化合物的氢解反应 * * 从反应能力来看，含氧化合物处于反应能力较高的硫化物和有一定脱氮稳定性的氮化物之间，即当分子结构相似时，这三种杂原子化合物的加氢反应速度大小依次为： 含硫化合物 含氧化合物 含氮化合物 4．加氢脱金属反应（HDM） * * 加氢脱金属是渣油加氢精制的主反应，由于在渣油中，金属、硫、氮一般共存于沥青质胶束中，因此渣油的加氢脱金属、加氢脱硫、加氢脱氮与沥青质的转化是分不开的 重质石油馏分中，含有的金属镍和钒，主要是以卟啉化合物状态存在，一般镍卟啉的反应活性比钒卟啉要差一些 有人认为金属卟啉脱金属反应的第一步是外围双键加氢使卟啉活化，第二步是分子分裂并脱除金属，形成金属沉积物。 二、加氢精制催化剂 * * 加氢精制过程中常用的催化剂由 W、Mo、Co、Ni、Fe、Pt 和 Pd 等几种金属的 氧化物或硫化物和载体组成 。 在工业催化剂中，一般以钼或钨的硫化物为主催化剂，以钴或镍的硫化物为助催化剂，以?-Al2O3为载体所组成的。 例如：Co-Mo-S/γ-Al2O3(HDS); Ni-Mo-S/γ-Al2O3 （HDN）; Ni-W-S/γ-Al2O3 （HDN） 二、加氢精制催化剂 * * 加氢精制催化剂的活性组分的含量一般在 15%～35%之间。 大多数助剂是金属化合物，也有非金属元素。 载体除?-Al2O3外，还可在载体中加入少量无定型的硅酸铝或分子筛。 6.2.2 加氢裂化( Hydro-cracking ) * * 加氢裂化，是在较高的压力的