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我国无机高分子絮凝剂现状及发展方向
我国无机高分子絮凝剂现状及发展方向
在当今环保产业技术领域中,水处理药剂与材料是当前水工业、污染治理与节水回用净化处理工程技术领域中应用最广泛,用量最大的特殊产品。其范畴主要包括三大类药剂产品:即各类型絮凝剂、缓蚀阻垢剂与消毒杀生剂。三大类材料产品:即膜分离材料,矿物过滤材料以及生物填料材料。水处理药剂与材料属于高科技含量,高附加值产品,它在很大程度上决定着水处理技术与设备的创新发展、设施与工艺流程简化、运行费用以及水质净化质量。因此,新型、高效水处理药剂与材料始终是水处理环保产业技术领域中重点发展的支柱产业,也是水工业与水污染治理工程技术与设备创新发展的基础产业。
当前优先发展新型、高效、安全、经济的水处理药剂与材料产业,加强科技创新力度,重点扶持我国规模化生产水处理药剂与材料产业基地,加快提高我国水处理药剂与材料质量,对于满足我国21世纪水处理工程技术的需要,确保水资源可持续利用,以及抵御在我国加入WTO组织后的国际资本与技术侵入风险,参与国际市场竞争,实现我国21世纪环境、经济可持续发展具有重要的战略意义。
作者仅就目前在我国水处理药剂与材料领域中使用量大而面广的无机高分子絮凝剂严业现状与发展规划做以论述。
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一、?无机混凝剂种类及其发展历程
1、无机混凝剂种类???
无机混凝剂目前主要分为无机凝聚剂和无机高分子絮凝剂两大类(见表1)。
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表1??各种混凝剂的分类及种类
无机凝聚剂一般指传统铝、铁盐类化合物,无机高分子絮凝剂则指铝、铁盐的水解一沉淀动力学中间产物,即羟基聚合离子,其他一些品种,如钙盐、镁盐、活化硅酸等主要作为中和剂或助凝剂使用。目前传统凝聚剂正逐渐被无机高分子絮凝剂所取代,在全国混凝剂市场销售量中,传统凝聚剂仅约占20%,而无机高分子类约占80%以上。其中,聚合氯化铝约占65%-70%,聚合硫酸铁6%-8%,其他一些品种约占2%~5%。
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2、无机高分子絮凝剂发展历程????
无机高分子絮凝剂产业始于日本。60~70年代日本先后研制开发了聚合氯化铝和聚合硫酸铁生产工艺技术,此后在我国得到迅速发展,其中聚合氯化铝是当前产量最多、应用范围最广泛的品种,并衍生出多种系列复合型无机高分子絮凝剂。如在聚合铝/铁中引入不同金属离子或阴离子,或有机高分子絮凝剂聚丙烯酰胺,可分别制成聚合铝铁、聚合铝硅、聚合铁硅、聚硫氯化铝、聚磷氯化铝、有机复合型聚合铝,等等。作用或强吸附架桥能力或增强净化沉降性能,目的都是在于提高净化效果,降低处理成本。但无论哪种类型的无机高分子复合絮凝剂,其主体有效成分仍是铝、铁盐水解羟基聚合络离子。????
我国无机高分子絮凝剂始于70年代。在原料、生产工艺及技术路线上充分体现了中国特色,即利用工业废料,如废铝灰、铝矾土、煤矸石通过酸溶或碱溶法制备聚合铝,或利用钛白生产的副产硫酸亚铁、酸洗钢铁废液制备聚合硫酸铁或聚合氯化铁,这一传统一直延续至今。70年代初,汤鸿霄等先后利用废酸、碱创建酸、碱溶铝灰法制备聚合氯化铝工艺,随后又建成煤矸石法制备聚合氯化铝生产厂。这些研究成果作为国家建委重点项曰荻1978年全国科学大会奖,由此推动了我国聚合铝絮凝剂产业发展。??
80年代后期,生产者及研究人员逐渐认识到,工业废料生产聚合铝存在诸多生产工艺及品质质量问题,难以生产高品位聚合铝产品,从而转向国际流行工艺,即以工业氢氧化铝为原料,采用盐酸热压溶一步或二步法制备高品位聚合铝絮凝剂。90年代初,我们率先在唐山实施了采用盐酸热压溶一步法与喷雾干燥法制备高品位固体聚合铝絮凝剂的现代生产工艺技术。建立了规模与现代化程度居国内领先的中港合资生产厂,产品质量达到日本品质,外销东南亚。该工艺的实施极大地改变了我国聚合铝生产工艺水平落后状况,使我国聚合铝生产工艺及品质在90年代初达到了国际先进水平。???
?由于近年工业氢氧化铝价格持续上涨,导致生产成本增加,致使高品质产品在国内市场销售受阻。因此,寻求廉价生产原料,降低成本是众多生产厂家追求的最大目标。为此,我国独创了“铝酸钙粉”生产工艺。由于铝酸钙粉价廉,仅为工业氢氧化铝的1/4~1/5,且呈碱性,既增加产品Al2O3含量又达到高碱化度(85%以上),明显降低生产成本。同时易于采用廉价滚筒干燥制成固体产品,而工业氢氧化铝则无法实现。此外,铝酸钙粉生严聚合铝含有大量微细矿物颗粒,对低浊低碱度水质净化处理效果较好。对含油废水,工业废水也具有较强的吸附凝聚除油、去除COD的效果。因此,使用铝酸钙粉己成为目前聚合铝絮凝剂生产厂家通用的生产方法。????
但采用铝酸钙粉制备的聚合铝产品呈浑浊状且含有较高含量的重金属杂质,即使长时间沉淀或机械过滤也难得完全澄清透明的产品。严格来讲,目前采用铝矾土与铝酸钙粉生产的聚合铝一般只能作为粗制品,不适合饮用水净化处理,也难以出口。????
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