抗氧化与防腐蚀的电化学研究.docVIP

化学镀镍层抗氧化性的电化学研究 胡光辉 。李大树 。柴志强 ，蒙继龙 (1．安捷利(番禺)电子实业有限公司，广东广州511455；2．华南理工大学机械工程学院，广东广州510640) [摘要] 运用电化学方法研究了化学镀镍层经化学钝化处理和未化学钝化处理时抗氧化能力的变化情况，同时讨论了在自制复合添加剂AKM H(由一种有机二元酸和一种含氮有机物复配而成)作用下。镀层抗硝酸黑化时间增加及镀层阳极氧化峰发生正移的现象。试验表明，化学钝化处理的和镀液中使用添加剂的镀层具有更好的抗氧化性能。通过分析添加剂AKM—H对次亚磷酸钠氧化的促进和对镍还原的抑制机理，认为AKM—H是通过改变镀层的晶态结构而提高其抗氧化性能的。[关键词] 化学镀镍；抗氧化性能；电化学；正交试验[中图分类号]TQ153．1 [文献标识码]A [文章编号]1001—1560(2006)12—0064—03 O 前言 化学镀镍层的抗氧化和耐盐雾腐蚀能力易被混淆，虽然有时抗氧化性好的镀层其耐盐雾腐蚀性能也好，但是两者还是有区别的。最简单的区别方法是通过硝酸黑化试验和盐雾试验来分别评价抗氧化性和耐盐雾腐蚀性能[1.2]。试验发现，有时抗氧化能力提高的镀层，其耐盐雾腐蚀的能力并没有多大改善。电化学分析方法常用来分析金属的腐蚀或抗氧化能力，在分析镀液中添加剂的影响时更表现出其独特的作用，如研究化学镀镍液中硫脲的作用 一 。本工作主要通过电化学方法，分析了使用化学钝化液和混合添加剂(AKM—H)后化学镀镍层抗氧化性能的提高情况。 1 试验 (1)化学镀镍药水为日本奥野UPC系列。具体的流程如下：除油(35℃，l～3 rain)一水洗 微蚀(100 mL／L SPS，40 mL／L H2SO4，25 ，1 min)水洗 预浸(100 mlJ1 HC1) 活化(50 mg／LPd“ ，25℃ ，1 mln)一水洗一化学镀镍。镀镍的工艺参数为：4．4～5．0 g／L Ni¨ ，22．0～28．0 g／LNaH2PO ，pH值4．8～5．6，沉积温度8O℃ ，时间12 rain。镀层厚度采用x射线荧光测厚仪测量，施镀12 rain的厚度为2．5～3．0 m。正交试验设计：采用 (3 )正交表，四因素分别为温度(78，83，88℃)、pH值(4．8，5．2，5．6)、次亚磷酸钠浓度(22，25，28 g／L)、添加剂AKM，H用量(1，3，5 mL／L)。评价指标为抗硝酸黑化的时间。 (2)添加剂AKM—H为自行研制的复合添加剂，主要由一种有机二元酸和一种含N的有机化合物复配而成，组成比为l：3，pH6，主要通过改变镀层结构和P含量实现抗氧化性能的提高，使用浓度为1．0～5．0 mL／L。黑化试验：1：1硝酸。化学钝化液主要成分：lO g／L重铬酸钾，温度8O cI=，时间5 rain。 (3)用CHI 660B电化学工作站进行循环伏安法、线性扫描伏安法试验。以饱和甘汞电极为参比电极，以铂电极为对电极，在自制铜电极上进行化学镀镍(面积为1 cm。)，得到所需的电极为研究电极，电解液分别为5％的硝酸和化学镀镍溶液。 2 结果与讨论 2．1 钝化处理对氧化性能的影响研究 在1：1硝酸中进行黑化试验，发现化学钝化前后的化学镀镍层抗黑化能力差别很大，未钝化的镀层黑化时问仅为5 s，而钝化处理后的化学镀镍层黑化时间可超过60 s。为了详细分析钝化与未钝化化镍层的抗氧化能力，在5％硝酸电解液中进行了电化学氧化试验，所得结果见图1和图2. 由图1发现，未经钝化处理的镀层自0，13 V出现电化学钝化现象，但维持钝化的区间很窄，在0．20 V之后就发生了过钝化现象。经化学钝化处理后化学镀镍层在整个试验过程中未出现电化学钝化现象，但其氧化电流比未化学钝化的小，尤其是在电位小于0．15 V时，这种差别更明显。当电位大于0．20 V时，可能因为钝化膜被破坏，使得化学钝化和未化学钝化的镀层氧化电流接近。由图2可见，经过化学钝化处理的镀层，在电化学反应过程中参与反应的电量远小于未化学钝化的镀层。比较图l和2发现，两者虽然都能体现出化学钝化处理的镀层比未化学钝化处理的镀层具有更好的抗氧化能力，但是图1能够反映比较细节的信息，而图2则主要从整体上反映了作用结果。 2．2 添加剂提高镀层抗氧化能力的研究 试验发现，化学镀镍溶液中添加AKM—H之后，镀层抗硝酸黑化时间也可达到大于60 S的效果。一般认为? ，化学镀镍层抗硝酸黑化的时间达到20 S，就称得上具有好的抗氧化能力了。 为了解AKM—H提高镀层抗硝酸黑化能力的情况，进行了电化学分析。图3为化学镀镍溶液中进行的循环伏安试验，从伏安曲线上可观察到未添加AKM．H时，在一0．70 V出现阴极还原峰，而在一0．32 V附近出现阳极氧化峰。添加