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溶液表面张力的测定及等温吸附 实验目的 加深理解表面张力、表面吸附等概念以及表面张力与吸附的关系。 掌握最大气泡法测定溶液表面张力的原理和技术。 实验原理 1、表面张力测定 毛细管尖端与待测液体相切时，液面即沿毛细管上升，打开活塞，使水缓慢下滴而减小系统内压，当压力差稍大于毛细管表面张力时，气泡就从毛细管口逸出ΔP。毛细管内气体压力必须高于大试管内液面上压力的附加压力以克服气泡的表面张力，此时附加压力ΔP与表面张力γ成正比，与气泡的曲率半径R成反比，其关系式为： ΔP=2γ/R (1) 毛细管半径很小，形成的气泡基本上是球形的。气泡刚开始形成时，表面几乎平的，曲率半径大，曲率半径逐渐小，直至形成半球形，R＝r，曲率半径达到最小值，然后气泡进一步长大，R变大，直至逸出。由此有： ΔPm =γ/r (2) γ=rΔPm/2 (3) 对于两种不同的液体，若其表面张力分别为γ1，γ2，若使用同根毛细管压差计介质时，有： 同温度下：γ1/γ2=ΔP1/ΔP2 (4) γ2已知：γ1=γ2·ΔP1/ΔP2=Κ·ΔP1 (5) K为仪器常数：Κ=γ2/ΔP2 (6) 表面吸附 溶质若能降低溶液的表面张力，则表面层中的浓度比溶液内部大；反之，则表面层中的浓度比溶液小。 Gibbs吸附方程：Γ=-c/RT·(?γ/?c)T (7) Γ为表面吸附量mol·m-2，Γ0为正吸附；Γ0为负吸附。 若为单分子层吸附，Langmuir吸附等温式： Γ=Γ∞·Kc/(1+Kc) (8) 或者c/Γ=c/Γ∞+1/KΓ∞ (9) Γ∞为饱和吸附量，K为特性常数. c/Γ对c作图，可得一直线，其斜率1/Γ∞为，截距为1/（KΓ∞），进而可求得Γ∞和K。设N代表单位溶液表面的分子数，如果溶质是表面活性物质，则得N=Γ∞L，其中L为阿伏伽德罗常量，每个溶质分子在溶液表面上所占的截面积即为: q=1/LΓ∞ (10) 实验要求掌握的知识点 界面性质；表面层；最大气泡法；表面吸附；吉布斯吸附方程； 实验注意事项 大试管和毛细管内外壁都用洗液洗净，再用去离子水清洗，否则会影响实验结果的准确性。 盖好毛细管的标准磨口，防止漏气。要保证毛细管尖刚好与液面相切并垂直。 室温：22.7℃ 大气压：102.60KPa 浓度/mol·L-1 0.00 0.02 0.04 0.06 0.09 0.12 0.16 0.20 0.24 ΔPm/Pa 519 485 461 438 416 394 369 351 330 516 485 461 439 416 394 372 348 330 519 485 461 439 416 397 369 348 330 文献值：30℃时，水的表面张力γ=71.18mN·m-1浓度/mol·L-1 0.00 0.020.04 0.06 0.09 0.12 0.16 0.20 0.24 ΔPm/Pa 518 485 461 439 416 394 370 349 330 γ/mN·m-1 71.18 67.42 64.24 61.17 57.97 54.90 51.56 48.63 45.98 dγ/dc(10-4) -1.88 -1.74 -1.56 -1.30 -1.05 -0.93 -0.78 -0.70 -0.66 Z(10-5) 0 0.347 0.625 0.781 0.940 1.116 1.254 1.394 1.590 Г/mol·m-2 (10-9) 0 1.377 2.480 3.097 3.732 4.426 4.976 5.531 6.308 (c/Г)/m-1 (107) 1.45 1.61 1.94 2.41 2.71 3.21 3.62 3.80 c/Г对c作图：y=1.1337×105x+1.276×107 (SI制) 斜率α=1.1337×105 截距y0=1.2×107 所以Γ∞=1/α=8.×10-6 (mol·m-2) 特性常数K=α/ y0=8.88 (L·mol-1)Γ∞=α/L=2.01×10-19m2=20.1?2 理论值：2.16×10-19m2 相对误差：6.94% Lan