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第九章 吸收 第一节 概述 9-1 吸收操作 利用气体混合物各组分在某种溶剂中溶解度的不同而分离气体混合物的操作称为吸收。 一些基本概念:参见图9-1 9-1 吸收操作 一. 吸收操作的工业目的 1. 原料气的净化 此目的应用最广。例如合成氨工业氨中作为合成氨反应原料气的H2是通过下列变换反应得到的 CO+H2O=CO2+H2 上述变换反应含有副产物CO2,必须在合成反应之前将其除去。一般采用水或碱液将上述变换 反应得到的混合气体中的CO2通过吸收的方法将其除去。 2. 有用组分的回收 例如用水吸收合成氨厂中放空气体中的氨,用洗油回收焦炉煤气中的粗苯。 9-1 吸收操作 3. 制备产品 用水吸收氯化氢制取31%的工业盐酸; 用氨水吸收CO2生产碳酸氢铵等。 4. 废气处理 尾气、废气的净化以保护环境。 例如燃煤锅炉烟气、冶炼废气等脱SO2等。 二. 分类 1. 按吸收时有否发生明显的化学反应分 ●物理吸收:吸收时不发生明显的化学反应 ●化学吸收:吸收时发生明显的化学反应,例如 NaOH+CO2 → NaHCO3 NaHCO3 +NaOH → Na2CO3+H2O 2. 按吸收时温度变化情况分 ●等温吸收 ●非等温吸收 3. 按吸收组分数分 ●单组分吸收 ●多组分吸收 4. 按吸收气体浓度分 ●低浓度气体吸收 ●高浓度气体吸收 本章重点:单组分、等温、低浓度气体、物理吸收 9-2 吸收流程和溶剂选择 一. 吸收流程 吸收操作所用的溶剂,有的需要回收,有的不需要回收。如果溶剂不需要回收,则吸收操作流程只有吸收部分;如果所用溶剂需要回收,则吸收操作流程包括吸收部分和脱吸部分,如图9-2所示。 关于吸收流程的几个问题: 1.气液流向 2.多塔吸收,参见图9-3和9-4 3.温度和压力 4.脱吸过程 9-2 吸收流程和溶剂选择 二. 溶剂的选择 1.溶解度 对溶质组分有较大的溶解度 2.选择性 对溶质组分有较大的溶解度, 对其它组分基本不吸收或吸收甚微 3.挥发性 应不易挥发 4.粘性 粘度要低 5.其它 无毒、无腐蚀性、不易燃烧、不发泡、 价廉易得,并具有化学稳定性等要求。 第二节 吸收基本理论 9-3 吸收过程的相平衡关系 一. 气体在溶液中的溶解度 在一定的温度和压强下,使一定量的吸收剂与混合气体接触,开始了溶解过程。经过一定时间后,除了气体溶质分子进入溶液外,也有溶质分子从溶液中逸出进入气体,但总的说来入大于出。经过足够长的时间后,入等于出,物系处于相际动态平衡,简称为相平衡。平衡状态下气相中的溶质分压称为平衡分压或饱和分压,液相中的溶质浓度称为平衡浓度或饱和浓度。所谓气体中溶质在溶剂中的溶解度,就是指气体中溶质在溶剂中的饱和浓度。 9-3 吸收过程的相平衡关系 溶解过程自由度F:对于单组分物理吸收而言 F=C(组分数)-Φ(相数)+2 =3-2+2=3 自由度为3,则在温度t、压力P(总压)、气相组成y、液相组成x四个变量中,只要任意三个变量确定,则第四个变量随之确定,不能独立变化。 由实验知,总压P在几个大气压的范围内对平衡的影响很小,可以忽略,于是在一定温度下,一定溶质的液相平衡浓度为气相组成的函数,可表示为 cA* = f(pA) (9-1) 同理有 pA* = f(cA) (9-2) 在同一溶剂中,不同气体的溶解度有很大差别,图9-5为一定温度下几种气体在水中的溶解度曲线。由溶解度曲线的斜率可判断其溶解度的大小。 9-3 吸收过程的相平衡关系 温度是影响溶解度的重要参数。图9-6是SO2于两个温度下在水中的溶解度曲线示图,由图可见,温度越高,溶解度越小,这一现象具有普遍性。 总的说来,加压和降温对吸收有利,减压和升温对脱吸有利。 9-3 吸收过程的相平衡关系 二. 气液平衡方程 1. 用亨利常数关联 在总压不高(一般小于5-10atm),一定温度下,有
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