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胶体的制备及性质专用课件
* * §12.7 胶体系统的制备和性质 12.7.1 胶体系统的制备 ●原理 胶体分散度大于粗分散系统,小于真溶液。胶体制备总体可分为将粗分散系统分散,或将溶液中的溶质凝聚两种方法 分散法 凝聚法 粗分散系统 胶体系统 分子分散系统 ?100nm 大变小 100~1nm 小变大 ?1nm 1.分散法 (1)胶体磨 (2)气流粉碎机(又称喷射磨) (3)电弧法 2. 凝聚法 (1)物理凝聚法 (2)化学凝聚法 例,TiCl4(aq)+2H2O(g)== TiO2(s)+4HCl(aq) 3. 溶胶的净化 ——目的 除去过量电解质,提高溶胶的稳定性 ——方法 渗析法。原理:胶体粒子不能透过半透膜,电解质可透过。外电场作用下,可加速正、负离子定向渗透的速度,称电渗析 12.7.2 胶体系统的光学性质 1.丁达尔(Tyndall)效应 ——现象 暗室里,一束光投射到胶体系统,在与入射光垂直的方向上,可观察到一个发亮的光锥,称丁达尔效应 ——原因分析 光束投射到分散系统,可发生吸收、反射、散射或透过。入射光频率与分子固有频率相同,吸收;光束与系统无生任何作用,透过;入射光波长小于分散粒子尺寸,反射;入射光波长大于分散相粒子尺寸,散射。可见光波长400nm~760nm,大于胶体粒子尺寸(1nm~100nm),散射 散射光又称乳光。乳光的强度,可用雷利公式计算 2. 雷利公式 1871(Rayleigh) ●形式 式中,I0及?为入射光强度及波长;V为单个粒子体积;C为单位体积粒子数;n及n0为分散相及介质折射率;?为观察方向与入射光方向夹角;L为观察者与散射中心距离 ●讨论 (1)I?V2 鉴别分散系统种类 (2) I?1/?4 白光照溶胶,入射光垂直方向呈淡蓝色,透过光橙红色 (3)分散相与介质的折射率相差愈大,散射光愈强。区别高分子溶液与溶胶。纯气、液态物质的乳光主要由于密度的涨落 (4)I?C 散射光强度与粒子的数浓度成正比。I1/I2=C1/C2,浊度计和超显微镜的原理 12.7.3 胶体系统的动力性质 1. 布朗运动 1827年,Brown ——现象 线度小于4×10-6m的粒子,在分散介质中皆呈现永不停止、杂乱无章的运动,称布朗运动 ——成因 分散介质分子热运动不停撞击分散相的粒子的结果 ——意义 引起扩散;证明了分子运动论的正确性 2. 扩散 有浓度梯度时,粒子因热运动发生宏观定向迁移现象,称为扩散(diffusion)。对胶体系统,分散相的粒子总是由浓度较高处向浓度较低处扩散 3. 沉降与沉降平衡 ——定义 粒子受重力作用下沉的过程称为沉降(sedimentation)。 胶体分散相粒子受两种不同作用力:一是沉降:在重力场的作用下沉至底部;二是布朗运动产生的扩散:力图使粒子趋于均匀分布。扩散速率等于沉降速率,系统达沉降平衡 ——贝林(Perrin)公式 粒子浓度随高度而变化的分布定律 式中,C1及C2为高度h1和h2截面粒子浓度;?及?0为粒子及介质的密度;M为粒子的摩尔质量;R为摩尔气体常数;g为重力加速度。 ?应用 不受粒子形状限制,要求粒子大小相等。对多级分散,可分别计算大小不等粒子的分布。分散系统常含大小不等粒子,平衡时粒子愈大,浓度梯度也愈大。 ?注意 沉降与扩散速率皆很慢,要达沉降平衡,需很长时间 12.7.4 胶体系统的电学性质 1. 电动现象(electrokinetic phenomena) (1)电泳(electrophoresis) 在外电场的作用下,胶体粒子在分散介质中定向移动的现象 实验证明,胶粒电泳速度与离子移动速度几乎有相等的数量级。胶粒质量为离子的1000倍,胶粒所带电量相当多 (2)电渗(electro-osmosis) 在外电场的作用下,分散介质朝着与粒子相反方向运动的现象 ●公式 亥姆霍兹:带电粒子电泳或电渗速度u与电势梯度E关系 式中?r及?分别为分质的介电常数及粘度,?为电势差,称动电势或?电势。粒子表面带正电,?为正,反之为负 ●沉降电势和流动电势 带电胶粒或液体快速移动时,两端产生的电势差,称为沉降电势和流动电势 ●电动(动电)现象 电泳、电渗、沉降电势、流动电势统称电动现象 2. 胶粒带电的原因 (1)离子吸附 规律:组成胶核的离子(或能与胶核组成离子形成不溶物的离子)被优先吸附。例,AgNO3与KI反应制备AgI溶胶,AgNO3过量,胶粒优先吸附Ag+带正电;KI过量时,带负电 (2)电离作用 固体可电离基团可在
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