【2017年整理】高等无机化学期末考题.docVIP

1、周期表中p区第N族非金属元素，每个原于可以提供8-N个价电子与8-N个同种元素的原子形成8-N条共价单键。 在第N族非金属单质中，与每个原子邻接的原子数一般为8-N，称为8-N规则。例如 稀有气体8-N＝0，形成单原子分子； Ⅶ族卤素8-N＝1，形成双原子分子； Ⅵ族的S、Se和Te的8-N＝2，形成二配位的链形或环形分子； V族的P、As和Sb的8-N＝3，形成三配位的有限分子P4、As4或层状分子； 2、所谓“次周期性”是指同族元素, 从上到下某些性质出现2、4、6周期元素相似和3、5周期元素相似的现象。 3、并非化学式为MX3都是三配位的.如, CrCl3为层状结构, 是六配位的；而CuCl3是链状的, 为四配位, 其中含有氯桥键, AuCl3也是四配位的, 确切的分子式为Au2Cl6. 4、五配位有两种基本构型, 三角双锥和四方锥, 当然还存在变形的三角双锥和变形的四方锥构型, 它们分别属于D3h和C4v对称群 5、配位数为12的配合物的理想几何结构为二十面体 6、 配位化合物有两种类型的异构现象：化学结构异构 立体异构 7、, 配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没有顺式结构, 配位数为3和配位数为4的四面体, 所有的配位位置都是相邻的, 因而不存在反式异构体, 然而在平面四边形和八面体配位化合物中, 顺－反异构是很常见的. 8、MA3B3型配合物也有两种异构体、一种是三个A占据八面体的一个三角面的三个顶点, 称为面式；另一种是三个A位于正方平面的三个顶点, 称为经式或子午式(八面体的六个顶点都是位于球面上, 经式是处于同一经线, 子午式意味处于同一子午线之上). 9、 [MABCDEF]型配合物应该有15种几何异构体, 10、在阳离子和阴离子都是配离子的化合物中, , 这种异构现象叫配位异构.如[Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6] 11、电离异构用于描述在溶液中产生不同离子的异构体, ,[Co(NH3)5Br]SO4紫红色和[Co(NH3)5SO4]Br(红色),它们在溶液中分别能产生SO42－和Br－. 12、 13、简单化合物中Co2+比Co3+稳定; 但在配合物中Co(CN)63–比Co(CN)64–稳定,不易被氧化. 原因分析，Co(CN)64 - Co2+: 3d7 14、拉长的八面体5条d轨道分成四组, 能量从高到低的次序为 ①dx2－y2, ②dz2, ③dxy, ④dxz和dyz. 15、平面正方形5条d轨道在Sq场中分裂为四组, 由高到低的顺序是： ①dx2－y2, ②dxy, ③dz2, ④dxz和dyz. 16、在弱场中, d0、d5、d10构型的离子的CFSE均为0 17、在弱场中,正方形与八面体稳定化能的差值以d3、d8为最大,正四面体的差值则以d2、d7为最大; 在强场中正方形与八面体稳定化能的差值以d6为最大 ,正四面体的差值则以d4为最大. EAN规则是说金属的 d 电子数加上配体所提供的σ电子数之和等于18或等于最邻近的下一个稀有气体原子的价电子数,或中心金属的总电子数等于下一个希有气体原子的有效原子序数. EAN亦称为18电子规则,这个规则实际上是金属原子与配体成键时倾向于尽可能完全使用它的九条价轨道(五条d轨道、1条s、三条p轨道)的表现. 需要指出的是,有些时候,它不是18而是1618、 18、估算多原子分子中存在的M－M键数,并推测其结构 如 Ir4(CO)12 4Ir＝4×9＝36,12CO＝12×2＝24, 电子总数＝60,平均每个Ir周围有15e. 按EAN规则,每个Ir还缺三个电子,因而每个Ir必须同另三个金属形成三条M－M键方 能达到 18e 的要求, 通过形成四面体原子簇的结构, 就可达到此目的.其结构示于右. 19、当CO的5s和1p分别与金属生成s配位键时,他们的成键情况有如下几种方式，端基配位、侧基配位、边桥基配位、半桥基配位、面桥基配位 20、蔡斯盐(K[Pt(C2H4)C13])是过渡金属烯烃配合物的典型实例.命名为三氯·(h2－乙烯)合铂(Ⅱ)酸钾,早在1825年就被蔡斯合成出来, 21、 蔡斯盐阴离子[Pt(C2H4)C13]－的中心离子Pt(Ⅱ)具有 d 8 构型.在形成配合物时,它以其空dsp2杂化轨道分别接受来自配体Cl－ 的孤对电子(∶Cl－)和乙烯分子的成键p电子.与乙烯分子配合时, 生成的是三中心s配位(在这个三中心s配位键中,乙烯是电子对的给予体,Pt(Ⅱ)是电子对接受体).同时,Pt(Ⅱ)中 d 轨道上的非键电子,则和乙烯分子中的空反键p*轨道形成另一个三中心反馈p配键(而在