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甲醇生产技术

二、甲醇的用途 第二节 甲醇及其水溶液的性质 二、甲醇和水系统的性质 三、甲醇与有机物的共沸 四、甲醇的化学性质 第三节 甲醇生产方法 碳的氧化物与氢合成甲醇工艺过程 * 徐州工业职业技术学院 化学工程系 化工工艺教研室 二00九年八月 化工生产操作技术系列课程 第一节 概述 一、甲醇工业的发展: 第一章 绪 论 由木材和木质素干馏 ——故俗称木醇 60至80公斤的木材分解蒸馏只获得大约1公斤的甲醇 由一氧化碳和氢合成 在锌铬催化剂上高压高温下合成, 1923年德国 由一氧化碳和氢合成几乎成为工业上生产甲醇的唯一方法,只是生产工艺不断地改进,生产规模日产增大 甲醇 有机合成原料 有机溶剂 人工合成蛋白 能源 单独使用 混入汽油使用 燃料电池燃料 甲醛、氯甲烷、甲胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基叔丁基醚、对苯二甲酸二甲酯、乙醇、乙二醇、甲苯、二甲苯、醋酸、醋酸乙烯,醋酐,甲焰甲酯、甲醇树酯 一、甲醇的一般性质 常温常压下,纯甲醉是无色透明的,易流动的、易挥发的可燃液体,具有与乙醇相似的气味。 甲醇可以和水以及许多有机液体如乙醇、乙醚等无限地混合,但不能与脂肪族烃类相混合。易吸收水分、二氧化碳 假酒? 有毒性 甲醇的沸点和蒸汽压、热容和汽化热等 均可在 文献中查到 甲醉的饱和蒸汽压力随着温度的升高却急剧增高,在64.7℃时即可达到760mmHg 1.密度 甲醇水溶液的密度,随着温度的降低面增加,在相同的温度下,几乎是随着甲醇浓度的增加而均橱地减小 2.沸点 甲醇水溶液的沸点,随着甲醇浓度的增加而降低。 3 .蒸汽压、热容、粘度等均与温度和浓度有关, 可在文献中查到。 甲醉可以任意比例与多种有机化合物相混合,而且与其中的一些有机化合物形成共沸混合物。 由于有共沸混合物的生成,且沸点与甲醇的沸点相接近, 将影响对甲醇的提纯。 1.氧化(或脱氢)——银催化剂, 600~650℃ 催化剂也可是铜、铁钼等 这是目前生产甲醛的主要方法 化学反应式? 2.与碱金属发生取代反应 如:甲醇钠的生成 3.脱水:单独生成二甲醚——在催化剂和高温条件下 与氨反应脱水生成甲胺——在催化剂和高温、高压条件下 4.与芳胺反应生成甲基芳胺——在硫酸存在下加压加热反应 如:在200℃和3.04MPa与苯胺反应生成二甲基苯胺 C6H8NH2 +CH3OH C6H5N(CH3)2+H2O 5.酯化反应 如:与甲酸反应生成甲酸甲酯 6.与氢卤酸反应生成卤代甲烷 CH3OH+HCl CH3Cl +H2O 7.与亚硝酸反应生成硝基甲烷 烈性炸药 8.与乙炔生成甲基乙烯基醚——碱金属醇化物为催化剂 9.与一氧化碳合成醋酸——铑催化剂, 150~220℃和3.04MPa 10.与异丁烯合成甲基叔丁基醚——离子交换树脂为催化剂, 100℃以上 11.热分解——350~400℃下分解为一氧化碳和氢 常温下是稳定的 早期的木材干馏法,今天在工业上已灾被淘汰子。目前是以含碳原料转化 为碳化合物,然后合成甲醇。含碳原料目前主要是石油、煤炭,今后木材、 农副产品、有机废料、城市垃圾等将成为甲醇生产的主要原料。 一、氯甲烷水解法 CH3Cl+H2O +NaOH CH3OH+NaCl+H2O 也可用消石灰代替烧结 该法中氯元素以氯化钠或氯化钙的形式损失掉,原料利用率低。故没有被工业采用 二、甲烷部分氧化法 2CH3+O2 2CH3OH 该法由于氧化过程不易控制,目前甲醇收率不高,但是,该法工艺流程简单,节省投资。随着技术的发展,收率的提高,这将是一个重要的方法 三、由碳的氧化物与氢合成 CO+2H2 2CH3OH CO2+3H2 2CH3OH+H2O 1923年开发,目前成为工业上广泛采用的方法 原料气的制备 原料气的净化 压缩 合成 压缩 1.原料气的制备 将天然气、石油、煤炭等原料转化为含 CO、CO2、H2的合成原料气 2.原料气的净化 净化后的气体压缩至合成甲醇所需要的压力,压力门高 低主要视催化剂的性能而定 3.压缩 去除合成原料气中的S等有害杂质;调整氢碳比: (H2-CO2)/(CO+CO2)=2 4.合成 5.蒸馏 在催化剂、高温、高压作用下合成,得到粗甲醇 粗甲醇通过蒸溜方法除去其中有机杂质和水,而制得 符合一定质量标准的较纯的甲醇

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