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毒死蜱市场及发展趋势分析
毒死蜱市场及发展趋势分析 ? ??? 毒死蜱是一种高效、低毒、低残留的有机磷品种的含氮杂环类杀虫杀螨剂,毒死蜱对害虫具有触杀、胃毒和熏蒸作用,可用于水稻、麦类、玉米、大豆、花生、棉花、果树、茶树、甘蔗和花卉等众多大田作物和经济作物,能防治水稻螟虫、稻纵卷叶螟、小麦粘虫、叶蝉、棉铃虫、蚜虫、红蜘蛛等百余种害虫、对地下害虫、家畜寄生虫也有较好的防治效果。
??? 1、毒死蜱生产和技术进展
??? 目前,国内毒死蜱的生产工艺主要采用三氯乙酰氯法和吡啶氯化法两种,其中三氯乙酰氯法是三氯乙酰氯与丙烯腈在催化剂的作用下,经过加成、环合、芳构化成盐,再由三氯吡啶醇钠与乙基氯化物合成制得成品毒死蜱。吡啶氯化法为吡啶氯化制取五氯吡啶,五氯吡啶经过选择性脱氯及水解制得三氯吡啶酚,然后在氢氧化钠溶液中成盐得到三氯吡啶醇钠,再与乙基氯化物缩合制取毒死蜱。
??? 由于无专利限制,毒死蜱的产业化被列为国家“十五”科技攻关项目,到2007年底,国内毒死蜱产品相关登记主要集中在17个省的344个生产厂家.总共登记了596个品种,而2006年相关登记品种仅为215个,一年时间登记数量增加了177%。2008年又有近百个品种登记,到目前为止毒死蜱登记品种已达到1100个,毒死蜱的市场空间迅速扩大,现在全国约有15%的农药生产厂家拥有毒死蜱的相关品种,按每个品种的平均原药需求量为10-15吨计算,不含原药生产厂家的需求量,全国相关农药生产企业约有6000-9000吨原药的市场需求量。
??? 目前,国内毒死蜱原药生产企业有十余家,总产能已达到10万吨/年以上,而2009年全年的市场销售量不是2万吨,表1为国内毒死蜱原药的主要生产企业及生产能力。
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??? 中国于20世纪90年代成功开发毒死蜱原药.收率和纯度均达到950/0。近年来,国内开发出合成毒死蜱的一步法工艺,把原工艺的加成、环合、芳构化、成盐和缩合五步合成一步进行,不需加入有机溶剂进行重结晶,简化了工艺,解决了长期以来产品不易分离的难题,产品纯度提高到98%,现已建成3000吨/年规模的生产装置。近年以来,毒死蜱合成工艺取得了新的进展,新工艺以高含量的2,3,5,6-四氯吡啶和液碱为原料,在高压釜中反应制得中间体3,5,6-三氯吡啶醇钠,再采用高效催化剂与乙基氯化物在水相中缩合制得毒死蜱。该工艺只需过滤和澄清就能把原药与废水层分离,无需使用有机溶剂,操作简单,显著降低了生产成本,新合成工艺收率可以达到98%,毒死蜱原药的纯度达到98%以上,已建成中试装置。
??? 生产毒死蜱的中间体三氯吡啶醇钠的合成技术难度较大,长期以来制约了国内毒死蜱生产产品的进一步发展。近年以来,通过对传统生产工艺不断的优化和完善,开发出了连续化、无溶剂、环境污染较小的工业化生产工艺,实现了复合催化剂的成功应用,产品收率高,质量好,国内数十家生产企业的年生产能力已达到2.5万吨/年以上,从根本上保证了中国高质量毒死蜂的大规模工业化生产。
??? 另外.除了三氯吡啶醇钠外,生产毒死蜱的另一个主要中间体乙基氯化物,中国的生产企业约有20余家.年产量在10万吨左右,大多数采用五硫化二磷的生产工艺.生产过程中产生大量含高浓度有机物,无机盐的废水以及难以治理的废硫磺渣,给环保带来很大的压力,导致部分企业被迫停产,造成毒死蜱生产原料的短缺。目前国内已有企业在乙基氯化物的生产工艺技术上,尤其在环保方面取得了突破,实现了硫的资源化综合利用和循环经济发展,使毒死蜱生产的中间体乙基氯化物有了保障。
??? 随着毒死蜱工艺技术水平的不断提高和生产规模的逐步扩大,毒死蜱原药的生产成本也逐步的下降。近年以来原药的市场价格不断的下调,从原来高于或相当于进口产品到低于进口产品,这对于毒死蜱在中国农业上的大量推广和出口是极为有利的。2008年的市场价格约为4.3-5万元/吨,2010年的市场价格也降为2.9-3.2万元/吨左右。
??? 毒死蜱作为替代高毒有机磷农药的首选产品之一,在国内外的市场需求量不断加大。国内生产企业对传统的工艺路线的改进提高,以及先进生产工艺路线的成功开发,大大提高了国内外市场竞争力,但毒死蜱迅速发展成为一个大吨位的农药品种,有着广阔的市场前景。
??? 2、市场发展前景
??? 杀虫剂一直在中国农药生产中占据主导地位,而杀虫剂的生产中又以高毒有机磷杀虫剂为主,其中甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷和氧化乐果5个品种的规模最大,总生产能力已超过20万吨/年:年产量10多万吨,曾分别占农药总生产能力和总产量的26.3%和27.8%。
??? 与国外的农药生产企业相比,中国的毒死蜱生产具有原料来源广泛,生产成本低的优势。国内主要有机磷生产企业的全面介入,技术进步加快,特别是中间体三氯吡啶醇钠工艺的突破,使我国的毒死蜱生产成本大幅降低。目前
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