有机硅化合物化学第一章讲解.pptVIP

第一章 有机硅化合物化学的发展简史及基础知识 碳和硅在元素周期表中属于IV A族的前两个元素，它们的化学结构有很多相似之处，因此它们应具有很多相似的化学性质，在化学中占有极其重要的地位。碳统治着有机化学，有机化合物就是碳化合物。地壳中没有游离态的硅，它和氧构成稳定地硅—氧键。在自然界中还没有发现含有硅—碳键的化合物，即天然的有机硅化合物。 从1863年至今的100多年，有机硅化合物化学经历了初创期、成长期、发展期、繁荣及发展期 第一阶段：初创期 法国科学家Friedel和美国科学家Crafts用烷基锌与四氯化硅在封管中160℃加热反应，首先合成了第一个有机硅化合物------四乙基硅烷。---有机锌路线 1885年，A.Polis利用Wurtz反应合成了四苯基硅烷---全芳基硅烷 第二阶段：成长期 这一时期的杰出代表是英国化学家，诺丁汉大学教授F.S.Kipping，他在有机硅化学领域做了四十余年工作，他的突出贡献是在1904年将格氏反应成功的应用于制备有机硅化合物。该合成方法称为日后有机硅化合物合成的基本方法。至今仍是主要的有机硅化合物合成方法之一。 1904年，W.Dilthey得到了六苯基环三硅氧烷—第一个环状聚硅氧烷化合物。 第三阶段：发展期 1941年，E,G,Rochow发明了直接合成有机硅化合物单体的方法，该法直接用氯甲烷通入含有铜催化剂的硅粉中，进行气--固相反应，得到甲基氯硅烷，控制好原料的配比，催化剂，反应条件 ，可以得到各种甲基氯硅烷。这是个极有意义的发明，大大促进了有机硅化合物的工业化生产，使得有机硅单体的合成可以不用金属镁，也不用无水溶剂，而且可直接，连续化生产。 繁荣与发展阶段（1965~~至今）。。。 有机硅化合物工业生产的发展 1941年，Rochow发明的直接法，用卤代烃与硅粉，在铜催化剂作用下，可直接得到卤硅烷，由于此法原料易得，工序简单，不用溶剂，时空产率高，而且容易实现连续化大规模生产等优点，所以一经问世，很快取代了格式法，这一卓越的贡献，大大促进了有机硅化合物的工业生产，至今它仍然是国内外合成甲基氯硅烷的唯一生产方法。同时在合成乙基、苯基氯硅烷等方面也占有重要地位。 有机硅材料具有独特的结构 聚硅氧烷Si原子上充足的甲基将高能量的聚硅氧烷主链屏蔽起来。 C--H无极性，使分子间相互作用力十分微弱。 Si--O键长较长，Si--O--Si键键角大。 Si--O键是具有50%离子键特征的共价键。 有机硅产品具有如下性能 耐温特性 耐候性 生理惰性 低表面张力和低表面能 碳和硅化学键的比较 原子的大小不同 原子的电负性不同 价层的空轨道不同 硅原子的化学键特征 硅是第三周期元素，它具有碳不具有的3d轨道，它核外有5各空的d轨道，在一定条件下，硅的空3d轨道可以参与成键，这是硅化合物和碳化合物最大的不同点。 硅原子的3d轨道参与成键有两种方式，一是组成spd杂化轨道，二是利用它的3d轨道，接受外界提供未成键电子对。