01章_热力学第一定律专用课件.pptVIP

物理化学电子教案 ——第一章 第一章 热力学第一定律 第一章 热力学第一定律 热力学的研究对象 § 1.1 热力学概论 §1.1 热力学概论 热力学第零定律 热力学第零定律 1.3 热力学的一些基本概念 §1.3 热力学的一些基本概念 体系分类 热力学平衡态 热力学平衡态 热力学平衡态 体系的热力学平衡态必须同时满足下列两个条件（a）体系诸性质不随时间而改变；（b）体系与环境间不存在任何形式的宏观流（物质流或能量流）而且体系内部达化学平衡。 只满足（a）而不满足（b）则称为稳态，如靠热源（环境）维持温度稳定的恒温槽。 状态函数的特性 常见的变化过程 常见的变化过程 常见的变化过程 1．4 热力学第一定律 §1.4 热力学第一定律 §1.4 热力学第一定律 §1.5 准静态过程与可逆过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 功与过程 §1.6 焓 §1.6 焓（enthalpy）的导出 §1.7 热 容 1．8 热力学第一定律对理想气体的应用 §1.9 Carnot 循环 热机效率 冷冻系数 热泵 §1.10 Joule-Thomson效应 转化温度（inversion temperature) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 van der Waals 方程 §1.11 热化学 等压热效应与等容热效应 反应进度（extent of reaction ） 标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 注意事项 §1.12 Hess定律（Hess’s law） Hess定律 §1.13 几种热效应 自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 *溶解热和稀释热 *溶解热和稀释热 稀释热 §1.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §1.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §1.15 绝热反应——非等温反应 §1.15 绝热反应——非等温反应 *§1.16 热力学第一定律的微观诠释 热力学能 热力学能 功 功 功 热 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热容 热容 运动自由度 单原子分子的平动能 单原子分子的平动能 能量均分原理 化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。 例如：在298.15 K和标准压力下，有反应： （A） （B） （C） (D) 则 用通式表示为： 例如有反应 根据状态函数性质 用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 该反应的摩尔焓变就是 的生成焓，则： 例如：在298.15 K和标准压力下： 溶解热通常分为两种： 积分溶解热：一定量的溶质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应的总值。这个溶解过程是一个溶液浓度不断改变的过程。 在等压过程中，溶解热就等于溶解的焓变值。 溶解热与浓度有关，但不具备线性关系。 由于加入溶质量很少，溶液浓度可视为不变。 微分溶解的焓变用公式可表示为： 微分溶解热也可以理解为：在大量给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应。 微分溶解热：在给定浓度的溶液里，加入 溶质时，所产生的热效应与加入溶质量的比值。 微分溶解热的单位： 稀释热也可分为两种： 积分稀释热：把一定量的溶剂加到一定量的溶液中所产生的热效应。它的值可以从积分溶解热求得。 微分稀释热的值无法直接测定，从积分溶解热曲线上作切线求得。 微分稀释热：在一定浓度的溶液中加入 溶剂所产生的热效应与加入溶剂量的比值， 微分稀释的焓变用公式可表示为： 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大,在等压下虽化学反应相同，但其焓变值则不同。 在1858年Kirchhoff首先提出了焓变值与温度的关系式，所以称为Kirchoff定律。