02章_热力学第一定律1专用课件.ppt

物理化学电子教案 —第二章 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学概论 §2.3 热力学的一些基本概念 补充：数学复习 3.偏微商的物理意义：如p=f(T,V) ⒋全微分的性质： dZ=Mdx +Ndy 5、状态函数与全微分 5.5 常用的偏微商关系式 5.5 常用的偏微商关系式 5.5 常用的偏微商关系式 5.5 常用的偏微商关系式 §2.4 热力学第一定律 §2.4 热力学第一定律 §2.5 准静态过程与可逆过程 2、一次等外压膨胀所作的功 §2.6 焓 §2.6 焓 §2.7 热 容 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 理想气体的Cp,m和CV,m 绝热可逆与等温可逆 VB=VC，TB TC 则：pB pC 绝热可逆与等温可逆过程 绝热可逆与等温可逆过程 讨论： ① 两条线斜率均为负值，说明压力随气体体积增加而下降； ，绝热可逆过程压力随体积下降得更快； ③从同一始态出发，膨胀到相同体积，等温可逆膨胀作功更多； ④绝热线和等温线不可能有第二个重合点，否则违反热力学第二定律。 例题 例1 有2mol理想气体，从V1=15.0dm3到V2=40.0dm3，经下列三种不同过程，分别求出其相应过程中所做的功，并判断何者为可逆过程？ ⑴在298K时等温可逆膨胀；⑵在298K时，保持外压为100kPa，做等外压膨胀；⑶始终保持气体的压力和外压不变，将气体从T1=298K加热到T2，使体积膨胀到V2。 例2 例2 例2 (3)绝热不可逆过程，Q=0，恒外压膨胀，pe = p2 绝热可逆，等温可逆与绝热不可逆过程 §2.9 Carnot循环 Carnot 循环 热机效率 冷冻系数 例题 使1.00kg 273.2K 的水变成冰，至少需要对系统做 功若干？制冷机对环境放热若干？设室温为298.2K， 冰的融化热为334.7kJ·kg-1。 热泵 热泵 §2.10 Joule-Thomson效应——实际气体的?U 和?H 转化温度（inversion temperature) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 节流过程讨论 van der Waals 方程 §2.11 热化学 等压热效应与等容热效应 反应进度（extent of reaction ） 例题 当10molN2(g)和20molH2(g)混合通过合成氨塔，经 过多次循环反应，最后有5molNH3(g)生成。试按如 下两个反应方程式，分别计算反应的进度。 标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 注意事项 §2.12 Hess定律（Hess’s law） Hess定律 §2.13 几种热效应 自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 例题 乙烷分解为乙烯和氢，试由键焓估算反应的焓变。 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 例题 溶液中含有1mol Ca2+，其浓度很稀，在压力为100kPa 温度为298.15K时，通入CO2(g)后，有CaCO3(s,方解石) 沉淀发生，求沉淀过程的焓变。 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 *溶解热和稀释热 *溶解热和稀释热 稀释热 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.14 Kirchhoff定律 [例]求化学反应 C(石墨) + H2O(g) = CO(g) + H2(g) 在500K时的 。 §2.15 绝热反应——非等温反应 §2.15 绝热反应——非等温反应 例题 在p?和298.15K时把甲烷与理论量的空气(O2和N2物质 的量之比为1:4)混合后，在恒压下使之以爆炸方式瞬间 完成反应，求系统所能达到的最高温度(即最高火焰温度) *§2.16 热力学第一定律的微观诠释 热力学能 热力学能 功 功 功 热 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热容 热容 运动自由度 单原子分子的平动能 单原子分子的平动能 能量均分原理 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应温度时（通常为298.15 K）