02章_热力学第一定律专用课件.pptVIP

第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学概论 温度特征 温度没有绝对值，两个系统的温度只有相等和不相等的关系 温度是系统的内在属性，与温标的选择无关，但只有选择了温标，温度才能得到数值表示。 热力学第零定律 大量实验事实的总结和概括，不能由其它的定律或定义导出 不能由逻辑推理导出 A/B是好朋友；B/C也是好朋友。能推导出A/C是好朋友？ 实践是检验真理的唯一标准！ §2.3 热力学的一些基本概念 §2.4 热力学第一定律 §2.4 热力学第一定律 §2.5 准静态过程与可逆过程 §2.6 焓 §2.6 焓 §2.7 热 容 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 §2.9 Carnot 循环 热机效率 冷冻系数 热泵 热泵 §2.10 Joule-Thomson效应 转化温度（inversion temperature) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 van der Waals 方程 §2.11 热化学 等压热效应与等容热效应 反应进度（extent of reaction ） 标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 注意事项 §2.12 Hess定律（Hess’s law） Hess定律 §2.13 几种热效应 自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 *溶解热和稀释热 *溶解热和稀释热 稀释热 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应——非等温反应 §2.15 绝热反应——非等温反应 *§2.16 热力学第一定律的微观诠释 热力学能 热力学能 功 功 功 热 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热和功微观说明示意图 热容 热容 运动自由度 单原子分子的平动能 单原子分子的平动能 能量均分原理 根据状态函数的性质 可由 表值计算 代入上式，从而可求出T2值 因为T1已知， 可求出 热力学能 功 热 热容——能量均分原理 设在一个封闭的近独立子系统(粒子之间相互作用能很少）中，粒子的总数为N，分布在能量不同的 个能级上，在 能级上的粒子数为 ，则有： 在组成不变的封闭系统中，若状态发生了微小变化，则热力学能的变化为 对（2）式微分，得： 对照宏观的第一定律， 就可找出 和 与微观量的对应关系。 保持各能级上粒子数不变，由于能级改变所引起的热力学能变化值 保持能级不变，由于能级上粒子数的改变所引起的热力学能变化值 项是各能级上粒子数不变，能级升高或降低所引起的热力学能的变化值。 根据物理中的力学性质，在力 的作用下，使系统边界在 方向上发生了 的位移，系统所做的功为： 则总的功为： 在经典力学中，粒子的平动能可表示为： 由于系统与环境有了功的交换，系统的能量就会变化。粒子的能量是坐标 的函数 坐标改变，能量也改变 根据物理学的知识， 能量梯度的负值就是力，即 当外参量改变时，对分布在各能级上的 个粒子所做的总功为： 项代表热，说明能级保持不变，而各能级上的粒子数发生改变，用公式表示为 系统在吸热时，分布在高能级上的粒子数增多，在低能级上的粒子数减少； 放热时，分布在高能级上的粒子数减少而在低能级上的粒子数增多。 功和热的微观说明（示意图）(a) 图(a)是某热力学系统在平衡态时的正常分布。 纵坐标表示能量，若干水平线表示能级。 横坐标表示粒子数，能级线段的长短表示粒子数的多少。 功和热的微观说明（示意图）（b） 当系统吸热时，高能级上的粒子数增多，低能级上粒子数减少，但能级未变，最后分布如红线所示。 功和热的微观说明（示意图）（b） 系统放热时，情形刚好相反，最后分布如兰线所示。 功和热的微观说明（示意图）（