02章 热力学第一定律及其应用专用课件.pptVIP

物理化学电子教案 ——第二章 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §2.1 热力学概论 §2.3 热力学的一些基本概念 §2.4 热力学第一定律 §2.4 热力学第一定律 §2.5 准静态过程与可逆过程 §2.6 焓 §2.6 焓 §2.7 热 容 §2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 §2.9 Carnot 循环 热机效率 冷冻系数 热泵 热泵 §2.10 Joule-Thomson效应 转化温度（inversion temperature) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 等焓线（isenthalpic curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 实际气体的 pV~p 等温线 van der Waals 方程 §2.11 热化学 等压热效应与等容热效应 反应进度（extent of reaction ） 标准摩尔焓变 标准摩尔焓变 注意事项 §2.12 Hess定律（Hess’s law） Hess定律 §2.13 几种热效应 自键焓估算反应焓变 自键焓估算生成焓 自键焓估算生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓 *溶解热和稀释热 *溶解热和稀释热 稀释热 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.14 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 §2.15 绝热反应——非等温反应 §2.15 绝热反应——非等温反应 例题 在1P一、298K时把甲烷与理论量的空气 (O2 : N2 = 1: 4)混合后，在等压下使之燃烧，求火焰的最高温度. 所需数据自行查表. 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 若参加反应的物质都处于标准态，当反应进度为1 mol 时的焓变，称为标准摩尔焓变 用符号 表示 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。 例如：298.15 K时 式中： 表示反应物和生成物都处于标准态时，在298.15 K，反应进度为1 mol 时的焓变。 代表气体的压力处于标准态。 因为U, H 的数值与系统的状态有关，所以方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。 反应进度为1 mol ，表示按计量方程反应物应全部作用完。 反应进度为1 mol ，必须与所给反应的计量方程对应。若反应用下式表示，显然焓变值会不同。 若是一个平衡反应，显然实验所测值会低于计算值。但可以用过量的反应物，测定刚好反应进度为1 mol 时的热效应。 1840年，Hess(赫斯)根据实验提出了一个定律： 不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同，当然要保持反应条件（如温度、压力等）不变。 应用：对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应，可以用Hess定律，利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。 反应的热效应只与起始和终了状态有关，与变化途径无关。 例如：求C(s)和 生成CO(g)的摩尔反应焓变 已知：（1） （2） 则： 标准摩尔生成焓 标准摩尔离子生成焓 标准摩尔燃烧焓 *溶解热和稀释热 自键焓估算反应焓变 没有规定温度，一般298.15 K时的数据有表可查。 生成焓仅是个相对值，相对于标准状态下稳定单质的生成焓等于零。 标准摩尔生成焓 （standard molar enthalpy of formation） 在标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下单位量物质B的焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓，用下述符号表示： （物质，相态，温度） 例如：在298.15 K时 这就是HCl(g)的标准摩尔生成焓： 反应焓变为： 标准摩尔生成焓 为计量方程中的系数，对反应物取负值，生成物取正值。 利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变： 在标准压力 和反应