氧化还原蛋白质在离子液体纳米材料复合体系中的直接电化学文库.doc

青岛科技大学 硕士学位论文 氧化还原蛋白质在离子液体/纳米材料复合体系中的直接电化学 姓名：李小青 申请学位级别：硕士 专业：分析化学 指导教师：孙伟 青岛科技大学研究生学位论文 氧化还原蛋白质在离子液体屋内米材料复合体系中的直接电 化学 摘要 本论文主要研究目的在于构造和发展性能优良的以直接电化学为基础的第 三代生物传感器。血红素蛋白质是一种氧化还原蛋白质，研究其直接电化学对于 研究生命体内的电子转移过程，了解生命过程的氧化还原机理及建立高灵敏的检 测方法等方面具有非常实际的意义。纳米粒子由于其独特的光学、电学、催化等 性质，在修饰电极上的应用研究已经引起人们极大的关注。近年来，室温离子液 体逐渐成为研究的热点。本论文主要开展了以下几个方面的研究工作： 1．制备了3种离子液体修饰碳糊电极。以室温离子液体1．丁基．3．甲基咪唑 六氟磷酸盐(BMIMPF6)、六氟磷酸正丁基吡啶(BPPF6)和1．乙基一3．甲基咪唑四氟 硼酸盐(EMIMBF4)等为粘合剂和修饰剂，与石墨粉相混合制备了新型的离子液体 修饰碳糊电极(CILE)。’ 2．开展了血红蛋白(Hb)和肌红蛋白(m)在CILE上的直接电化学行为研究。分 别以上述3种CILE为基底电极，以Nation、多壁碳纳米管(MWCNTs)、单壁碳纳米 管(SWCNTs)、聚乙烯醇(PVA)、纳米Ti02、壳聚糖(CTS)等为修饰材料，采用 层层涂布法、直接混合法等固定方法，将Hb和Mb固定到不同电极的表面制备了 不同类型蛋白质电化学生物传感器，如De／Hb／CILE、CTS／nano．Ti02／Hb／CILE、 Nafion／Hb／SWCNTs／CILE、PVA／Hb／MWCNTs／CILE、Nafion／Mb／MWCNTs／CILE、 Nation．BMIMPF6／Hb／CILE。考察了Hb和Mb在不同修饰膜电极上的直接电化学和 电催化行为。采用扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见吸收光谱、傅立叶变换红外 光谱和多种电化学法对修饰电极的性质进行了研究和表征。实验结果表明，Hb 和Mb在不同的修饰膜内基本保持了其生物活性，循环伏安扫描出现一对准可逆的 氧化还原峰，并且在修饰电极上lib和Mb的电子传递能力明显增强，纳米粒子和 离子液体的存在提供了一个合适的微环境，对电化学行为有极大的促进作用，对 Hb和Mb的直接电化学行为进行了研究，求解了相关的电化学参数。解释了电化 学行为的机理，进一步研究了该修饰电极对H202、三氯乙酸(TCA)和亚硝酸钠 (NAN02)等小分子的电催化性质，实验结果表明所制备的胁和Mb修饰电极表现出 良好的电催化性能，求解了相应的表观米氏常数(KMapp)。 3．开展了lib在纳米Ti02中的直接电化学行为研究。以BPPF6修饰的碳糊电极  氧化还原蛋白质在离子液体／纳米材料复合体系中的直接电化学 为基底电极，采用静电吸附的方法将Hb固定到电极表面上，制备了Hb修饰电极 (nano—Ti02／Hb／CILE)。考察了Hb在电极上的直接电化学和电催化行为。实验结果 表明，Hb在nano．Ti02膜内能够保持其原始构象，循环伏安扫描出现一对准可逆的 氧化还原峰。对Hb的直接电化学行为进行了研究，求解了相关的电化学参数。 关键词：氧化还原蛋白质，室温离子液体，直接电化学，电催化，碳糊电极， 生物传感器，纳米粒子 II  青岛科技大学研究生学位论文 DIRECT ELECTROCHEMISTRY OF REDOX PROTEINS IN IONIC LIQUID AND NANOPARTICLES MATERIAL COMPOSITE FILMS AB STRACT In this dissertation，the third-generation electrochemical biosensors based on direct electron transfer betw．een the proteins and the underlying electrodes were fabricated and developed．Heme proteins are a kind of redox proteins．Studies on the direct electrochemistry of redox proteins can be used for the understanding of the mechanisms of electron transfer reactions and oxidation／reduction in life processe， which call also be propos