06萜类演示文稿专用课件.ppt

巴卡亭 Ⅲ R = Ac 去乙酰基巴卡亭 Ⅲ R = H 甜菊Stevia rebaudianum Bertoni 叶中含有以对映-贝壳杉烷(ent-kaurane) 骨架为母核、由不同糖组成的甜味苷。总甜菊苷含量约6%，其甜度约为蔗糖的300倍，其中又以甜菊苷A甜味最强，但含量较少。甜菊苷(stevioside)因其高甜度、低热量、无毒性等优良特性。 甜菊苷 甜菊苷A 甜菊苷D 甜菊苷E 冬凌草甲素（Rubescensin) 植物来源: 唇形科植物冬凌草(Rabdosia rubescens Hara)叶英文名称：Blushred Rabdosia分子式及分子量：C20H28O6 ；364.42 药理作用： ? 冬凌草甲素具有抗菌、抗癌及杀虫作用。临床试验证明其对食管癌、贲门癌、肝癌和乳腺癌有一定疗效。??? 1． 抗癌：对S-180、肝癌及网组织细胞肉瘤等均有对抗作用。??? 2． 抗菌：对19种细菌有中等程度的抑制作用。对革兰氏阳性菌效果较好。??? 3． 杀虫：对鳞翅目幼虫有抑制其生长的作用。 研发进展 冬凌草甲素对肿瘤细胞的脱氧核糖核酸和蛋白质的合成均有抑制作用。抗肿瘤作用原理可能是由于这种成分具有抗肿瘤的构效关系：冬凌草甲素是一种二萜类化合物，属于Kaurene型结构。人们发现它具有与肉瘤霉素相类似的抗癌活性中心-a-亚甲基环戊酮。从冬凌草中可分离出５个已知化合物和一个新化合物，可合成２１个冬凌草甲素的衍生物，其中１２个为新化合物，有两个化合物的抗肿瘤活性比冬凌草甲素高八倍以上，有希望开发出新型抗癌药物。 四、二倍半萜 二倍半萜类化合物(sesterterpenoids)是由5个异戊二烯单位构成、含25个碳原子的化合物类群。1965年发现第一个二倍半萜。这类化合物在生源上是由焦磷酸香叶基金合欢酯(geranylfarnesyl pyrophosphate, GFPP) 衍生而成。与其它各萜类化合物相比，数量少，迄今来自天然的二倍半萜有6种类型约30余种化合物，分布在羊齿植物，植物病源菌，海洋生物海绵、地衣及昆虫分泌物中。 蛇孢假壳素A (ophiobolin A) 是从寄生于稻植物病原菌芝麻枯病菌中分离出的第一个二倍半萜成分，具有C5 - C8 - C5骈环的基本骨架，该物质示有阻止白藓菌、毛滴虫菌等生长发育的作用。 呋喃海绵素-3(furanospongin-3)是从海绵动物中得到的含呋喃环的链状二倍半萜。 网肺酸(retigeranic酸)是从网肺衣Lobaria retigera及其地衣的近缘种中得到的具有五环骨架的二倍半萜；在昆虫分泌物中分离到多种大环二倍半萜。 第三节 萜类化合物的理化性质 一、萜类化合物的物理性质 (一) 性状 1. 形态：单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或低熔点的固体。单萜的沸点比倍半萜低，并且单萜和倍半萜随分子量和双键的增加，功能基的增多，化合物的挥发性降低，熔点和沸点相应增高。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2.味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架(ent-kaurane)的二萜多糖苷--甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。 3. 旋光和折光性： 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性，且多有异构体存在。低分子萜类具有较高的折光率。 (二) 溶解度 萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及脂溶性有机溶剂，难溶于水。随着含氧功能团的增加或具有苷的萜类，则水溶性增加。具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱水，酸化后，又自水中析出，此性质用于具内酯结构的萜类的分离与纯化。 萜类化合物对高热、光和酸碱较为敏感, 或氧化, 或重排, 引起结构的改变。在提取分离或氧化铝柱层析分离时，应慎重考虑。 二、萜类化合物的化学性质 (一) 加成反应 含有双键和醛、酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。这不但可供识别萜类化合物分子中不饱和键的存在和不饱和的程度，还可借助加成产物完好的晶型，用于萜类的分离与纯化。 1. 双键加成反应 (1) 与卤化氢加成反应： 柠檬烯与氯化氢在冰醋酸中进行加成反应，反应完毕加入冰水即析出柠檬烯二氢氯化物的结晶固体。 (2) 与溴加成反应： 萜类成分的双键在冰醋