1-2 热力学第一定律专用课件.ppt

热与过程 因等压膨胀，Qp = ?H 因绝热 Qp = 0 所以 ?H= Qp = 0 解：结论是错的。因为 (1)若以气体为系统，电炉丝为环境，则不是绝热系统， Qp ? 0 ； (2)若以气体加电炉丝为系统，则为绝热系统Qp = 0 ，但因有电功，所以?H ? Qp 。 p外 p外 电源 例：装置如图：等外压， ∵p1=p2=p外 ∴等压膨胀 缓慢加热 缓慢膨胀 可见系统的选择是很重要的 。 * 热与过程 对于不发生相变和化学变化的均相封闭系统，不做非膨胀功，热容的定义是： 热容单位： 系统升高单位热力学温度时所吸收的热 热容的大小显然与系统所含物质的量和升温的条件有关，所以有各种不同的热容 热容C(Heat Capacity) * 热与过程 摩尔热容单位： 摩尔热容 定压热容 定容热容 对于不做非膨胀功的可逆过程 * 热与过程 摩尔热容 等压摩尔热容 热容是温度的函数 等容摩尔热容 热容与温度的函数关系因物质、物态和温度区间的不同而有不同的形式。 式中 是经验常数，由各种物质本身的特性决定，可从热力学数据表中查找。 * 热与过程 注意： 1. 查表所得的是Cp,m Cp =nCp,m 2. 注意数据的适用温度范围； 3.注意物质的物态。有相变化时，热的求算应分段进行，再加上相变热；?H=∫CpdT + ?H(相变) 4.不同书、手册所列数据可能不同，但多数情况下， 计算结果差不多是相符的。高温下不同公式之间 误差较大 * 热与过程 例：恒定压力下, 2mol 50℃的液态水变作150℃的水蒸气，求过程的热。已知水和水蒸气的平均定压摩尔热容分别为75.31及33.47 J·K-1 ·mol-1; 水在100℃及标准压力下蒸发成水蒸汽的摩尔汽化热?vapHm ?为40.67 kJ·mol-1。 2mol 50℃水 升温 解：该过程包括升温、汽化和升温三个过程 2mol 100℃水 汽化 2mol 100℃ 水蒸气 ?H1 ?H2 升温 2mol 150℃ 水蒸气 ?H3 * 热与过程 Qp =?H= ?H1+ ?H2+ ?H3 Qp1 = ?H1 = nCp,m(T2 ?T1) = [2×75.31×(373 – 323)]J = 7.531kJ Qp2 = ?H2= 2?vapHm ? = (2×40.67)kJ = 81.341kJ Qp3 = ?H3 = nCp,m(T2 ?T1) = [2×33.47×(423 – 373)]J= 3.347kJ Qp =?H= ?H1+ ?H2+ ?H3 =(7.531+81.341+3.347)kJ= 92.22kJ * 质检，生工，粮工 * 食品 * 复习 什么是热力学？ 研究热功转换的一门学科 热力学的内容？ 热一律：能量转换的定量关系 热二律：方向和限度问题 热三律：规定熵，解决化学平衡的计算问题 基本概念？ 系统与环境 系统的性质 热力学平衡态 状态和状态函数 过程与途径 热和功 敞开、封闭、隔离 广度性质、强度性质 热、机械、化学、相平衡 -1定律、十六字“箴言” 途径与过程组成 符合 热力学第一定律？ 能量守恒定律 热一律表达式：a：数学；b：文字；c：永动机 * 热力学第一定律 若是 n 有定值的封闭系统，则对于微小变化 热力学能是状态函数，对于只含一种化合物的单相系统，经验证明，用 p，V，T 中的任意两个和物质的量 n 就能确定系统的状态，即 如果是 * 热力学第一定律 热和功的取号与热力学能变化的关系 系统吸热 系统放热 W0 W0 Q0 系统 Q0 对环境作功 对系统作功 环境 ?U = Q + W ?U 0 ?U 0 * 电源通电10秒 大量恒温 水流过 电源 解： 1：系统状态未变，故ΔU=0，水(环境)吸热Q0，电源(环境)做功W0 2：系统绝热，故Q=0，电源(环境)做功W0，ΔU=Q+W= W 0 3：为孤立系统，故ΔU=0，Q=0，W=0? 1.电炉丝为系统 2.电炉丝和水为系统 3.电炉丝、电源和水为系统。判断Q, W, ΔU是0, 0, 还是=0? 热力学第一定律 例 * 功与过程 膨胀功 * 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ，经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。 1.自由膨胀（free expansion） 2.等外压膨胀（pe保持不变） 系统所作功