1章化学热力学第一定律与函数.pptVIP

可逆过程在热力学中的意义： 为设计提供最大、最小数据； 可逆过程是计算状态函数变化量的理想设计过程。 可逆过程是一理想过程，非实际发生的过程。 无限接近于可逆过程的实际过程，如相变点处的相变；溶质在其饱和溶液中溶解与结晶；可逆电池的充放电；固体在其分解压处的分解与化合等。 通常所说可逆反应≠热力学可逆过程。 可逆过程与最大功：体系对环境做最大功， 即，环境对体系做最小功 体积功：体系反抗环境压强所做的功? W=- p(外)dV 2）恒外压过程中体系对环境做的体积功W= - p外⊿V 3）可逆过程体系对环境做的体积功 ? W= -（p体系+dp）dV?- pdV 5） 热力学第一定律求体积功： 1） 恒压过程体系对环境做的体积功W= - p体系⊿V 4）向真空膨胀： p外=0； W= 0 体积功 可逆过程与最大功 V1 V2 p体= p1 p2 p2 p体=p2 V V1 V2 p2 V V1 V2 p1 恒温过程 W胀=－p2(V2－V1) W缩=－p1(V1－V2) |W胀|＜ |W缩|，这说明，虽然体系回到了始态，但 留下了痕迹，即体系膨胀时放出的能量为|W胀| ， 而压缩时环境提供的能量为|W缩|，大于|W胀| ，有 净能量交换。 * 第 一 章 化学热力学基本定律与函数 本章学习内容： 1-1 热力学的基本框架 1-2 热力学能（U）和焓（H） 1-3 热化学——化学反应过程的? U和 ? H 1-4 熵（S）及其应用 1-5 自由能A与G 本章学习的重点: 1） 热力学基本概念；可逆和不可逆过程的意义；状态函数法及其应用 2）? 热力学第一定律，内能U；衍生参量H； 3） 热力学第二定律，熵S；衍生参量G、A 4） ?温度对状态函数的影响：基希霍夫（Kirchhoff）定律 吉布斯—亥姆霍斯方程 5） 过程变化方向和限度的判据（主要：?S、?G ）； 6） 热力学第一、第二定律的简单应用： 简单状态变化中的应用 相变过程中的应用 化学反应过程中的应用 第 一 章 化学热力学基本定律与函数 化学热力学的任务： 通过研究化学反应及相关过程的能量传递和转换以及能量与物质物性之间的普遍关系, 对化学反应的方向和进行的程度作出准确的判断。 §1. 化学热力学的科学框架 §1. 1、热力学的发展 热力学(thermodynamics)一词的意思是热(thermo)和动力(dynamics)，既由热产生动力，反映了热力学起源于对热机的研究。从十八世纪末到十九世纪初开始，随着蒸汽机在生产中的广泛使用，如何充分利用热能来推动机器作功成为重要的研究课题。 热力学第一定律和热力学第二定律是热力学的基础，是人类经验的总结，有着牢固的实验基础，是物理化学中最基本的定律。这两个定律不能从逻辑上用其他理论来证明，但其正确性已被实践所证实。 1906年，能斯特（Walter Nernst,1969-1941）根据低温下化学反应的大量实验事实归纳出了新的规律，并与1912年将之表述为绝对零度不能达到的原理，即热力学第三定律。热力学第三定律的建立使经典热力学理论更趋完善。 经典热力学+应用学科理论→化学热力学→ 溶液热力学，冶金热力学，化工热力学，材料热力学等。 20世纪：非平衡热力学 §1-1 化学热力学的科学框架 §1-1.2 热力学方法及其局限性 热力学方法是一种演绎的方法，它把由经验所得的几个定律应用于讨论每一个热力学体系的宏观性质。 热力学的研究对象是大量粒子（分子、原子和电子等）的集合体，因此所得的结论具有统计意义，它只反映所有粒子的平均行为，而不适应于个别粒子的个体行为。 热力学是由几个经验定律构成，这就决定了它的优点和局限性。优点是它不受人们对物质微观结构认识不断深化的影响，因而十分可靠； 局限性是：它只能告诉我们在某种条件下变化是否能够发生，进行到什么程度，但它不能告诉我们变化所需要的时间，变化发生的原因及变化的历程。 §1-1.2 热力学方法及其局限性 化学热力学: 把热力学中最基本的原理用来研究化学现象以及 和化学有关的物理现象，称为化学热力学。 化学热力学的主要内容是: 利用热力学第一定律来计算变化中的热效应; 利用热力学第二定律来解决变化的方向和限度问题，以及相平衡和化学平衡中的有关问题。 热力学第三定律，是一个关于低温现象的定律，主要用来计算体系的熵值。 §1-1.3 化学热力学的建立及应用 第一定律 第