2-第十二章滴定分析法1.pptVIP

* (二) 一元弱酸（碱）的滴定 1. 滴定曲线： 如用NaOH 滴定甲酸、乙酸等弱酸 基本反应： HB + OH- = B- + H2O 以0.1000mol?L-1 NaOH滴定0.1000mol?L-1 HAc 20.00mL为例。 ①滴定前： 溶液的pH取决于HAc(Ka=1.8?10-5)浓度。 [H+]= =1.3×10-3 (mol?L-1) pH=2.87 一元弱酸： = ②滴定开始至计量点前： HAc+NaOH=NaAc+H2O 剩余的HAc和生成的NaAc组成缓冲溶液: pH=pKa+lg =4.75+lg * 如:加入NaOH溶液19.98mL时 pH=4.75+lg =7.74 ③计量点时： 生成NaAc Kb=Kw /Ka=5.6 ?10-10 {ceq(OH-)}= =5.3 ?10-6 pH=8.72 ④计量点后： 溶液的pH取决于过量的NaOH浓度。 加入NaOH20.02mL时 =5×10-5 pH=9.70 [OH-]= 2. 滴定曲线的特点和 指示剂的选择： pOH=4.30 * ①滴定曲线pH变化规律： 快—慢—突变—渐变 ②计量点： pH=8.72 突跃范围：7.74~9.70 ③指示剂选择： 酚酞 8.0-9.6 3. 滴定突跃与弱酸强度的关系： 无?粉红 * ①影响突跃范围的因素： c、K c定,K? 突跃范围? ②滴定的条件： {csp} ?Koa ≥10-8 例：浓度均为0.1mol?L-1的下列弱酸中，不能用NaOH标准溶液准确滴定的是（ ） A、甲酸（Ka=1.80×10-4） B、 乙酸（Ka=1.75×10-5） C、硼酸（Ka=7.30×10-10） D、 碘酸（Ka=1.69×10-1） {csp} :按sp时溶液体积计算，被测物质的浓度 突跃范围： D＞A ＞B C * 一元弱碱的滴定： 如用HCl 滴定NH3.H2O，乙 胺等弱碱 滴定条件： {csp} ? Kob ≥10-8 快—慢—突变—渐变 pH= 5.28 突跃范围：6.3~4.3 3. 指示剂的选择： 甲基橙(3.1-4.4)或甲基红(4.4~6.2):黄~橙 1.滴定曲线的变化规律 2.计量点： 3(II-2) (三) 多元酸的滴定 1. 可被准确滴定的条件： 2. 分步滴定条件： {cspi}Koai≥10-8 Koai/Koa(i+1)≥105 多元酸碱只计算SP的pH,选择在SP附近颜色变化的指示剂。 0.1000mol?L-1 NaOH滴定0.1000mol?L-1 H3PO4： {csp1} ?Koa1 10-8 {csp2} ?Koa2 =0.21×10-8 {csp3} ?Koa3 10-8 Koa1/Koa2=1.1×105 Ko2/Ko3=1.4×105 一级解离和二级解离的H3O+可被分步准确滴定，三级解离的H3O+不能直接准确滴定。 第一化学计量点　产物NaH2PO4　 pH=4.72 指示剂：甲基橙　终点颜色:黄色 第二化学计量点　产物Na２HPO4　 pH=9.66 指示剂：酚酞　终点颜色:淡粉色 (三) 多元碱的滴定 1. 可被准确滴定的条件： 2. 分步滴定条件： {cspi}Kobi≥10-8 Kobi/Kob(i+1)≥105 0.1000mol?L-1 HCl滴定0.1000mol?L-1 Na2CO3： 反应：Na2CO3+HCl = NaHCO3+NaCl NaHCO3+HCl = H2CO3+NaCl {csp1} ?Kob1 10-8 {csp2} ?Kob2 =10-8 Kob1/Kob2≈104 滴定突跃不太明显，准确度不高。 第一化学计量点　产物NaHCO3　 pH=8.36 指示剂：酚酞　 第二化学计量点　产物H2CO3　 pH=3.89 指示剂：甲基橙　 近终点时应搅动或加热，加速H2CO3分解和CO2逸出。 * 三﹑（一） 酸标准溶液的配置和标定 1. 配制： —间接法 2. 标定： 一级标准物质 无水Na2CO3 和Na2B4O7?10H2O Na2CO3+ 2HCl= 2NaCl+H2O+ CO2 第二计量点： 指示剂：甲基红(黄~橙） ①Na2CO3 计量点时： n Na2CO3= nHCl = cHClVL,HCl cHCl = pH=3.87 常用试剂： HCl * Na2B4O7 +2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl 计量点: pH=5.1 指示剂：甲基红 (黄~橙） 计量点时： n Na2B4O7 . 10H2O = nHCl = cHClVL,HCl cHCl = ②Na2B4O7?10H2O (二) 碱标准溶液