【课前回顾】5分钟.docVIP

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【课前回顾】5分钟 烟气脱硫石灰石/石灰-石膏法的对我国市场的适用性,干法、半干法脱硫的局限性。 【新课导入】1-2分钟 我国酸雨有10%是由氮氧化物贡献的,光化学烟雾。 【新课讲授】75分钟 5.3烟气中氮氧化物净化技术 燃煤锅炉的NOX控制技术可分为燃烧中控制技术和燃烧后控制技术两大类。其中燃烧中控制技术是根据NOX的形成机理而产生的,主要有低氧燃烧法、二段燃烧法、烟气再循环法等。燃烧后脱硝技术可分为干法、湿法和干-湿结合法三大类:干法又可分为选择性催化还原法、选择性非催化还原法、吸附法、高能电子活化氧化法;湿法又可分为水吸收法、络合吸收法、稀硝酸吸收法、氨吸收法、亚硫酸铵法等;干-湿结合法是催化氧化和相应的湿法结合的一种脱硝方法。 1低NOX燃烧技术 1.1燃烧过程中NOX的生成机理 燃烧过程中生成的NOX 有三种途径:(1)“热力”NOX(Thermol NOX),系燃烧用空气中的氮气在高温下氧化而产生的氮氧化物;(2)“快速”NOX(Prompt NOX),系碳化氢燃料过浓时燃烧产生的氮氧化物;(3)“燃料”NOX(Fuel NOX),系燃料中含有的氮的化合物如杂环氮化物在燃烧过程中氧化而生成的氮氧化物。 1.2燃烧中控制技术 针对NOX形成机理可采用一下方法控制燃烧过程中NOX的产生量。 1.2.1空气分级燃烧 在燃烧开始阶段只加部分空气,造成一次气流燃烧区域的富燃料状态,燃料部分燃烧,使得有机地结婚和在燃料中的氮的一部分生成无害的氮分子,减少“热力”NOX的形成。作为二次风的供燃料完全燃烧的空气喷射到一次富燃料区域的下游,形成二次燃烧区,在此区域燃料完全燃烧。此外,由于一次燃烧区域的燃烧产物进入二次区域,同时降低了氧浓度和火焰温度,于是二次区域内的NOX形成也受到了限制。图1-1为空气分级燃烧示意图。          图1-1  低NOX燃烧器空气分级示意图 1.2.2燃料分级燃烧   燃料分级过程是大部分燃料从燃烧器进入一次燃烧区并造成富燃料状态,而一小部分燃料,如天然气,喷到携NO的一次燃烧产物中,于是在一次燃烧区内生成的NO,在二次燃烧区大量地被烃根还原为氮分子N2。 1.2.3烟气再循环法 如图1-2,燃烧产生的烟气通过风机再循环到燃烧气流中,由于温度低的烟气可降低火焰的总体温度,并且在烟气中的惰性气体能够冲淡氧的浓度,从而导致“热力”NOX生成量减少。 图1-2 烟气再循环工艺示意图 1.3低NOX燃烧器 采用低NOX燃烧器是控制NOX生成的较实用技术,以双调风燃烧器为例,介绍其工作原理。 从“燃料”NOX生成机理得知,在燃料脱挥发分期间控制燃料氮转换成“燃料”NOX是非常重要的。双调风燃烧器的设计主要根据这一原则,其原理图如图1-3所示。 A-轴向燃料喷射,缺氧脱挥发分;B-热燃烧产物循环区,火焰稳定基础; C-混合区燃料和空气逐渐混合,完全燃烧 1—点火器;2—锥形扩压器;3—调风器;4—外部风区;5—内部风区 图1-3 双调风燃烧器原理示意图 燃料随一次风轴向喷射到燃烧区内,当输送燃料的一次风中的氧在富燃料区里被消耗时,一次燃烧区内的空燃比迅速降低。于是燃料脱挥发分期间处于缺氧状态,碳、氢和挥发氮竞争不足的氧,由于氮缺乏竞争能力,导致氮分子N2的生成比NOX多。二次风通过调风器逐渐与燃料混合物混合,同心双调风器加强了对旋流度以及空气与燃料混合的控制。双调风燃烧器借助于双调风器控制空气和燃料混合特性,造成A、B、C三个区,以此来达到降低的目NOX。它与未采取降低NOX措施的燃烧器相比,典型NOX的排放可减少40%~60%。 选择性催化还原烟气脱硝技术(SCR) 2.1SCN工艺流程 选择性催化还原是基于在金属催化剂的作用下,喷入的氨(NH3)把烟气中的NOX还原成N2和H2O。还原剂以NH3为主,催化剂有贵金属和非贵金属两类。SCR反应器置于锅炉之后,如图2-1所示。 2.2化学过程 选择性催化还原是基于在金属催化剂的作用下,喷入的氨(NH3)把烟气中的NOX还原成N2和H2O。SCR的化学反应机理比较复杂,但主要的反应是NH3在一定的温度和催化剂的作用下,有选择地把烟气中的NOx还原为N2。     4NH3+4NO+O2 → 4N2+6H2O     4NH3+2NO2+O2 → 3N2+6H2O 催化剂有贵金属催化剂和普通金属催化剂之分。贵金属催化剂由于它们和硫反应,并且昂贵,实际上不予采用。而普通催化剂效率不是太高,也比较贵,并且要较高的温度(300~400℃)。最常用的金属基含有氧化矾、氧化钛。 图2-1 SCR工艺流程布

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