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第四章多组分体系
物 理 化 学 课程教案
授课题目(教学章节或主题):
第四章 多组分系统热力学及其在溶液中的应用 授课类型 专 业 必 修 课 授课时间 教材分析:
本章介绍了溶液组成的表示法, 借助于两个经验定律, 将多组分系统的热力学理论应用于溶液中各组分的化学势的表示,从而为研究溶液的各种性质奠定了基础, 在此基础上, 讨论了稀溶液的最基本的性质—依数性。它是热力学理论对于溶液系统的应用。
教学目的与要求:
使学生了解和掌握有关溶液的浓度的各种表示方法, 拉乌尔定律及亨利定律、稀溶液、理想溶液的意义;实际溶液与理想溶液的区别;活度的概念与意义,以及标准态的选用。掌握稀溶液与理想溶液、非理想溶液三者的区别、关系及各自性质。加深对拉乌尔定律及亨利定律的理解并熟悉其应用。活度的概念与标准态的选用及溶液中各组分化学势的表示,是本章的一个难点,必须使学生理解这些概念及其意义。 重点与难点:
拉乌尔定律及亨利定律、以及由两个经验定律导出理想溶液和稀溶液的化学势的过程和思路, 稀溶液、理想溶液的意义;实际溶液与理想溶液的区别;活度的概念与意义,以及标准态的选用。稀溶液与理想溶液、非理想溶液三者的区别、关系及各自性质。 教学内容与过程(设想、方法、手段):
概述与组成表示法, 偏摩尔量和化学势概念, 溶液的基本性质和两个经验定律, 混合气体中各组分的化学势, 稀溶液(组分的化学势与标准态依数性), 想溶液(理想溶液的定义, 想溶液的化学势、通性, 成理想溶液过程中,体系各热力学函数的改变),
非理想溶液(非理想溶液中各组分的化学势, 度的概念). 思考题、讨论题、作业
课后全部复习题
作业题:2,5,`7,8,,12,16,18,20,23,25。 参考资料(含参考书、文献等)
胡英主编,《物理化学》
天津大学主编,《物理化学》
大连理工大学主编,《物理化学》
各种习题解题辅导书
课后所列各种参考读物
溶液—多组分体
系热力学在溶液中的应用
§4.1 引言
溶液: 定义
溶液的种类:气体溶液,固体溶液,液体溶液。
电解质溶液和非电解质溶液。
多组分体系的偏摩尔量的概念。
溶液中各组分的化学势的概念。
§4.2 多组分系统组成的表示法
对于多组分系统,为描述它的状态,除压力、温度和体积外,还应标明各组分的浓度(即相对含量),其表示的方法也有多种。对于混合物中任一组分B的浓度常用如下几种方法表示。
B的质量浓度
即用B的质量除以混合物的体积V,的单位是。
B的质量分数ωB
ωB =
即用B的质量除以混合物的质量,为量纲一的量,单位为1。
(3)B物质的量的浓度
定义:单位体积的溶液中所含的溶质的物质的量
(4)浓度物质量的分数 (摩尔分数)
定义:物质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比
即用B的物质的量除以混合物的物质的量,为量纲一的量,单位为1。
由于溶液在热力学上处理的方法有别于混合物(溶液有溶剂与溶质之分),所以溶液的组成的表示法也有所不同。
(1)物质B的质量摩尔浓度:
定义:每千克溶剂中所含的溶质的物质的量
与的关系: (1)
在极稀的溶液中
(2)溶质B的摩尔比
定义:
设:浓度为的溶液的密度为
则
代入定义式中 (2)
和相比较, 得到
对极稀的溶液来说
由于和温度有关,而和温度无关,这也是物理化学中常使用这种浓度的原因。
例:
§ 4.3偏摩尔量
以前讨论的热力学函数的计算化式仅有两个变数,它们仅适用于组成不变的封闭系统,而对于敞开体系和组成变化(由于化学反应的相的变化)的系统,必须对以前的公式进行扩充。
偏摩尔量的定义
设:有一均相系统,由1,2,3,……,k个组分组成,系统的任一个容量性质Z(例:V,G,S,U等)均可以表示成T,P的函数,
即
对上式求微分
令 (3)
则 (4)
式中为B种物质的偏摩尔量。它的物理意义是在等温等压的条件下,在大量的系统中,保持除B组分以外的其它组分不变(即等不变,C代表除B组分以外的其它组分),加入1 mol B 进所引起该系统容量性质Z的改变。或者是在有限量的系统中加入后,系统的容量性质变化了dZ,dZ与的比值就是(由于只加入,所以实际上系统的
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