无机化学系统化及物化的形成题稿.ppt

（4）贝罗特与汤姆生的热判据 贝特罗与汤姆生提出了用反应热来判断化学反应自发方向的判据，认为放热反应能自发进行，吸热反应不能自发进行。这一判据后来证明是片面的。 三、热力学四大定律 1.热力学第一定律 内容 热能可以从一个物体传递给另一个物体，也可以和机械能或其它能量相互转换，在传递和转换 过程中，能量总值保持不变。 热力学第一定律又称为能量转化与守恒定律，三位化学家，迈尔、焦耳、格罗夫几乎在同一时间总结出这个定律。 许多人企图制造出一种不需要任何燃料的“永动机”，由于违背了能量守恒定律，因此，第一类永动机是永远造不出来的。 2.热力学第二定律 （1）卡诺可逆热机与卡诺循环 法国科学家卡诺在分析蒸汽 机作用基础上，研究了获得机械功 的过程（卡诺循环），结果发现， 只有在发动机的加热器与冷却器之间存在着温度差的情况下，才能做功。卡诺对蒸汽机的经典研究，奠定了热力学的基础。 克拉佩隆发展了卡诺 的结论，把它画成了解析图。 今天我们熟悉的由两绝对 热线和两条等温线组成的 P—V图，就是他提出来的。 （2）热力学定律的开尔文说法 不可能从一热源取热使之完全变成有用的功而不产生其它影响。 （3）热力学第二定律的克劳修斯说法 不可能把热从低温物体转移到高温物体二不引起别的变化。后来被奥斯特瓦尔德叙述为“第二类永动机不可能造成”。 （4）玻尔兹曼熵定律 随着分子运动论的系统研究和统计力学的发展，1877年，奥地利物理学家玻尔兹曼发现了宏观的熵与体系热力学几率的关系，并导出熵函数与热力学几率的关系式： S=k㏑Ω 3.热力学第三定律 1911年普朗克提出了热力学第三定律表述为：与任何等温可逆过程相联系的熵变，随着温度的趋近于零而趋近于零。或者表述为：各物质的完美晶体在绝对零度时，熵等于零。 4、热力学第零定律 内容：两个体系相接触达到热平衡时，其内部的温度是均匀分布的，并具有确定不变的温度值，即两个体系的温度相同。 四、化学热力学 1.溶液性质的研究 （1）溶液依数性发现及其研究 化学家对溶液的深入研究，则是从溶液某些性质的依数性的发现开始的。 首先是关于溶液渗透压的发现。最早观察到渗透现象的是法国物理学家诺勒。 诺勒做了下列实验：把酒精装满一个玻璃圆筒，用猪膀胱密封住，然后把圆筒全部浸进水中。他发现膀胱膜向外膨胀，即发现水通过膀胱膜渗透进圆筒，最后膀胱竟被撑破。但他没有意识到这就是渗透压造成的。 最早对渗透压进行半定量研究的，是法国生理学家杜特罗夏。 他用一个钟罩形的玻璃容器，下面用羊皮纸封住，从上面插进一支长玻璃管，容器中分别放入各种不同浓度、不同物质的溶液，然后把它浸入水中。于是观察到玻璃管内液面上升，发现其升高值同溶液的浓度成正比。 他得出结论：此压力是由于外面的水，通过羊皮纸向溶液方向迁移而生的。他给这种现象命名为“渗透作用”（内渗和外渗）。 德国科学家范特霍夫对渗透压进行理论探讨，得出最后结论：在确定浓度下，渗透压与绝对温度成正比。这与盖吕萨克律是一致的。 渗透压应遵从以下公式： 式中P是渗透压，V是溶液的体积，T是当时的绝对温度，K是一个常数。 法国的拉乌尔，首先研究了29种有机物质，指出凝固点的降低与溶质的分子浓度成正比。此后他又发现溶液的蒸汽压降低也有类似的效应。 拉乌尔又研究了水溶液和非水溶液蒸汽压降低的问题。他的研究引起了有机化学家的极大兴趣，因为他们一直没有找到测定不挥发性物质分子量的可靠方法。现在只要把它们溶在适当的溶剂中，测定其凝固点降低值或沸点升高值，就可以计算出其分子量了。 （2）溶液电离理论的建立 瑞典青年化学家阿累尼乌斯，在一系列实验结果及对盐类水溶液导电性研究的基础上，得出结论：酸、碱、盐溶液的粒子数增多，意味着这些溶质分子在水溶液中发生了离解，犹如氯化铵在加热时离解而显示的蒸汽压异常一样。酸、碱、盐这类物质不但离解而又导电，这就说明离解了的微粒和带电的颗粒有着某种联系。 五、电化学建立和发展 法拉第电解定律：法拉第通过 各种实验证明，所谓“昔通”电与伏打 电、生物电、温差电、磁电等都是本