高分子化学习题课概要.ppt

二、简答 10、获得高相对分子质量缩聚物的基本条件有哪些？ 答：获得高相对分子质量缩聚物的基本条件包括严格等物质的量的官能团配比、纯净的单体（不含单官能团杂质）、高的反应程度等。为此，需选择适当催化剂，后期减压排除小分子，采用适当低的温度使平衡常数增大一些，通入惰性气体减少副反应的发生，采用适当的搅拌等。 二、简答 11、分析线型平衡缩聚反应的各种副反应对产物相对分子质量及其分布的影响。 答：链裂解反应使产物相对分子质量降低；链交换反应不改变产物相对分子质量，却可以使分散度降低；环化反应使聚合反应难于进行，使相对分子质量降低；官能团分解反应使聚合难于进行，使相对分子质量降低。 二、简答 12、试总结影响自由基聚合反应速率聚合物聚合度的各种因素及其具体影响结果，同时说明使自由基聚合物分散指数变大的主要原因。 答：影响自由基聚合反应速率聚合物聚合度的因素主要包括：单体浓度、引发剂浓度、单体纯度（是否含有链转移剂）、温度和聚合反应方法等5个方面。其具体影响分别是： 单体浓度高，聚合反应速率和聚合度都升高； 引发剂浓度高，聚合反应速率升高，而聚合度降低； 单体纯度高，聚合度升高，而聚合反应速率可能升高，也可能不受影响； 温度升高，聚合反应速率升高，而而聚合度降低； 聚合反应方法中，本体聚合和悬浮聚合的聚合度较高，同时聚合反应速率也较快；溶液聚合聚合度较低；乳液聚合可以借助提高乳化程度达到同时提高聚合反应速率和聚合度的目的。 三、计算 生产尼龙-66，想获得Mn = 13500的产品，采用己二酸过量的办法, 若使反应程度P = 0. 994，试求己二胺和己二酸的配料比。 解：当己二酸过量时，尼龙-66的分子结构为 结构单元的平均分子量 则平均聚合度 当反应程度P = 0. 994时，求r值: 己二胺和己二酸的配料比 根据 己二酸的分子过量分率 * * 高分子化学复习课 一、名词解释 1、高分子化合物：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。 2、单体：合成聚合物所用的低分子的原料。 3、重复结构单元：将大分子链上化学组成和结构均可重复的最小单位称为“重复结构单元”或简称重复单元，在高分子物理中也称为“链节”。在重复单元中由一种单体分子通过聚合反应而进入聚合物大分子链的那一部分称为结构单元。（在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元） 。 一、名词解释 4、平均相对分子质量：相对于一般低分子化合物都具有确定的相对分子质量而言，一般合成聚合物却都不是由具有相同相对分子质量的大分子所组成，而是由许多相对分子质量大小不等的同系物分子组成的混合物。因此，高分子化合物的相对分子质量只是这些同系物相对分子质量的统计平均值。 5、反应程度和转化率：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。参加反应的反应物（单体）与起始反应物（单体）的物质的量的比值即为转化率。 6、凝胶化过程和凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 一、名词解释 一、名词解释 7、动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。 8、聚合上限温度：ΔG=0，聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度，在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍；超过聚合上限温度聚合就无法进行。 9、功能高分子：是指具有传递、转换或储存物质、能量可信息的高分子，其结构特征是聚合物上带有特殊功能基团，其中聚合物部份起着载体的作用，不参与化学反应。按功能的不同，可分为化学功能高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。 10、竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用于表征两单体的相对活性。 一、名词解释 一、名词解释 11、老化：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏，这种现象称老化。橡胶的发粘、变硬、或龟裂，塑料制品的变脆、破裂等都是典型的聚合物老化现象。导致老化的物理因素是热、光、电、机械应力等。化学因素是氧、酸、碱、水以及生物霉菌的侵袭，实际上，老化是上述各因素综合作用的结果。 一、名词解释 12、连锁聚合（Chain Polymerization）：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 13、逐步聚合（Step Polymerization）：无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。 14、加聚反