高分子化学概要.pptVIP

6、 组合下列容易发生聚合的引发剂和单体（以引发剂为主） Ⅰ. BPO+Cu+ Ⅱ. 萘+Li Ⅲ. α-TiCl3+AlEt3 Ⅳ. t-BuCl+AlCl3 ① MA ② VAc ③ AN ④ Bd ⑤ P ⑥ 异丁烯 说明聚合机理 写出引发反应：Ⅰ~ ① // Ⅱ~ ④ // Ⅳ~ ⑥ 理论 课堂练习 29 7、某一单体自由基聚合动力学研究结果是RP∝[I]0.8[M]1.5 , 说明单体聚合引发机理是 ，终止机理为 。 ① 引发与单体无关 ② 引发与单体有关 ③ 双基中止 ④ 单基中止 ⑤ 双基和单基终止均有 8、下列情况可使用“等活性理论” 的是 ，应注意什么？ ① 连锁聚合初期 ② 连锁聚合中、后期 ③ 自由基共聚合 ④ 离子型共聚合 ⑤ 线形缩聚 ⑥ 体形缩聚 理论 课堂练习 30 10、下列共聚体系中，在不同投料比时所得聚合物序列结构都均匀的是 。 ① 醋酸乙烯（r1＝0.055）－顺丁烯二酸酐（ r2 ＝0.003） ② 四氟乙烯（ r1 ＝1）－三氟氯乙烯（r2 ＝1 ） ③ 甲基丙烯酸甲酯（ r1＝0.52 ）－苯乙烯（r2＝0.46） ④ 丙烯腈（ r1 ＝3.2）－丙烯酸癸酯（r2 ＝1.3） 9、已知M1和M2的Q1=2.39，Q2=0.68， e1=－1.51，e2=1.20， 比较两单体的共轭稳定性是 大于 ；从电子效应看， M1具有 取代基， M2具有 取代基；比较两单体的活 性是 大于 ；两自由基的稳定性是 大于 。 理论 课堂练习 31 13、连锁聚合和逐步聚合常用的聚合方法有什么？ 最主要特点？各举一工业应用实例。 11、解释实验现象： ① 开环聚合存在： 三元、四元 ＞ 八元 ＞ 五元、七元 ＞十二元（及以上） ② 熔融缩聚制PET，再进行固相缩聚，发现反应速率下降。 ③ 聚丙烯酰胺水解，水解度达40~50%后，水解速率下降。 12、分析PVC、PMMA、PE、PS的大分子降解反应及产物 理论 课堂练习 32 计算 课堂练习 14、60℃AIBN引发VAc聚合 知： AIBN半衰期为16.6h ， kp＝3700 L/ mol ?s ， kt＝7.4×107 L/ mol ?s ，[I]=0.206×10-3 mol/L, [M] =10.86 mol/L, CM=1.91×10-4, f＝1, 歧化终止为90%，偶合终止为10%。 ① 求：聚合初期的RP = ? Xn = ? ② 讨论：影响RP和聚合度的因素。 33 15. 研究表明用St－MMA共聚代替S-AN共聚，可制透明型ABS, 一般MMA含量为20-60%。 ①. 定性分析自由基共聚，阳离子共聚，阴离子共聚中,哪一种 有可能得到St含量为50％ (摩尔分率)的组成均匀的共聚物？ ②. 如自由基共聚（r1=0.52 r2=0.46 ），如f1=0.49，F1=? 如何得到St含量为20％、53%和60% (摩尔分率)的组成 均匀的共聚物?（各选一种最经济的方案） 计算 课堂练习 34 自 阴 阳 16.目前尼龙-66的主要制备方法是先制尼龙66盐，然后再缩聚得到尼龙-66。主要工艺路线：将已二胺水溶液加入已二酸水溶液中进行中和反应，用pH值控制中和终点。由于已二胺较易挥发，因此稍过量，控制pH=7.6，得到高纯度尼龙66盐。将计量的尼龙66盐与计量的已二酸（封端）一起加入反应装置，经加压、升温、脱水预聚，再升温、减压、聚合，得到尼龙-66。 ① 如用此尼龙66盐2.62Kg直接合成分子量为15000的尼龙-66，体系中水 需控制在多少？（K=300） ② 用此尼龙66盐与计量的已二酸聚合，控制P=0.