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铬的重要化合物
23-6 铬
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23-6-1 概述
23-6-2 铬的重要化合物
23-6-3 含铬废水的处理
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23-6-1 概述
铬是1797年法国化学家沃克兰在分析铬铅矿时首先发现的
铬占地壳的丰度为0.0083%
铬(Chromium)原意是颜色,因为它的化合物都有美丽的颜色
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主要矿石
铬铁矿FeCr2O4
铬铅矿PbCrO4
铬赭石矿Cr2O3
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炼钢所用的铬常由铬铁矿和碳在电炉中反应得到:FeCr2O4+4C=Fe+2Cr+4CO
铬是银白色有光泽的金属,是典型的立方体心结构。
碱金属、α-Fe 、
难熔金属(V,Nb,Ta,Cr,Mo,W)等
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在很纯时相当软,有延展性,含有杂质时硬而脆,是有较高熔点的硬金属,是所有金属中最硬的
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铬的良好光泽和高的抗腐蚀性常用于电镀工业,如自行车、汽车、精密仪器零件中的电镀制件。
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铬易与其它金属形成合金,因此铬在国防工业、冶金工业、化学工业方面有重要用途
铬钢含铬0.5%~1%、硅0.75%、锰0.5%~1.25%,很硬且有韧性,是机器制造业的重要原料;含铬12%的钢称“不锈钢”,有极强的耐腐蚀性能。
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Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn 3d14s2 3d24s2 3d24s2 3d54s1 3d54s2 3d64s2 3d74s2 3d84s2 3d104s1 3d104s2
6个价电子都参与成键,因此,具有多种氧化态,最高、氧化态为+Ⅵ,常见氧化态为+Ⅵ、+Ⅲ、+Ⅱ。铬的元素电势图:
Cr2O72-
Cr3+
Cr2+
Cr
+1.33
-0.41
-0.91
-0.74
+0.295
φA/V
φB/V
CrO42-
Cr(OH)3
Cr(OH)2
Cr
CrO2-
-1.2
-1.48
-0.13
-1.1
-1.4
强氧化性
强还原性
很稳定
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从电势图可以看出:
1. 在酸性溶液中,铬的最稳定氧化态是+Ⅲ,这可以由铬的3d电子开始进入原子内部的惰性电子实,不易使电子非定域化而形成金属键来解释。也正是因为这个原因,铬与钒相比,铬(Ⅵ)具有较钒低的熔点、沸点和原子化焓(如铬的熔点1857℃,钒为1890℃)。
2. 在酸性介质中,铬具有最强的氧化性,金属铬具有较强还原性。事实上,当铬没有被钝化时相当活泼,很容易将Cu、Sn、Ni等从它们的溶液中置换出来,也很容易溶于盐酸、硫酸和高氯酸。
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例如
当铬溶于稀盐酸、稀硫酸时,先生成蓝色的CrCl2溶液,进一步被空气氧化为CrCl3绿色溶液:
Cr + 2HCl = CrCl2 + H2
4CrCl2 + 4HCl + O2 = 4CrCl3 +2H2O
铬与浓硫酸反应则生成SO2和Cr(SO4)3:
2Cr + 6H2SO4 = Cr(SO4)3 + 3SO4 + 6H2O
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铬(Ⅲ)化合物
铬的+Ⅲ氧化态是最常见的,其价层电子结构为3d34s04p0,而次外层电子结构是3s23p63d3,属于9-17电子构型,对原子核
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