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B族维生素对B-Z振荡反应的影响及其在分析检测中的应用 答 辩 人:王川 指导老师:陈六平 教授 内容 前 言 发生化学振荡需要满足三个条件 反应体系必须远离热力学平衡态,在实验中, 采用CTRS(连续搅拌反应器)来保持反应体 系远离平衡态,使之具有稳定的振幅和周期 反应过程中必须有自催化步骤 体系的初始条件必须有双稳态,即存在两个定 态(所谓定态是指在一组约束条件下其所有的 状态变量不随时间变化的状态 ) 生物体系是一个远离平衡态的定态,为一耗散结构,因此在生物体系中存在相当多的振荡反应。也许没有振荡反应就不存在生命。生命科学中的各种时钟现象及周期振荡现象都应与存在于生物体内的生化振荡体系密切相关。 Field,Koros以及Noyes经多年的对B-Z振荡体系的研究,于1972年提出的FKN模型,可简单归纳如下: 实验装置图 1、配置适当浓度的丙二酸,溴酸钾,硫酸,的硫酸铈铵 2、完成接线及启动计算机、打开数据采集接口、超级恒温器、和循环泵的电源,将调节温度。打开并调节好磁力搅拌器。 3、进入参数设置菜单,设置绘图区坐标,设置反应温度和起波阈值。 4、进入开始实验菜单,当系统控温完成出现提示后,在反应器中加入丙二酸、溴酸钾、硫酸各10毫升,并开始搅拌。 5、恒温5min后按下“开始实验”键,根据提示输入BZ振荡反应即时数据存储文件名,加入硫酸铈铵溶液10mL后按“OK”键进行实验 6、观察反应曲线,待振荡反应稳定后,加入一定量的维生素B,再运行五六个周期即可停止实验,记下各个峰谷值以及周期。 四、结果讨论 (一) 反应物浓度对振荡反应的影响 (二) 体系反应物量对振幅的影响 (三) 温度对振荡反应的影响 温度与振荡周期的关系 B-Z振荡反应有周期性放热现象,即温度对振荡体系有显著的影响。温度改变,振荡反应的电位-时间曲线的振幅与周期将随之有较大的变化。实验发现,温度越低,周期越长,振幅越小。因此,在对维生素B进行分析检测时,控制体系温度是至关重要的。 由前图可看出,温度低时,反应较慢,反应周期耗时长,温度过高时振荡反应将不稳定,对分析检测不利。 在后续实验中选择37℃作为反应温度,此时振荡体系稳定,周期相对较短,且为人体体温,更具生化意义 1、维生素B1对B-Z化学振荡的影响 已有报道应用化学振荡反应来进行B1定量分析。加入B1 ,化学振荡反应电位与时间曲线如下所示。 2、维生素B2对B-Z化学振荡的影响 2、维生素B6对B-Z化学振荡的影响 利用这种线性关系对市售维生素B6药品进行检测 在一定浓度范围内,B1可与振荡体系中Ce4+形成配合物,使得电极电位变小,振幅降低,而且,会使过程C中,Br-生成量变小,则过程A受到抑制,而过程B却占了优势,因此,与Ce4+结合使得振幅降低、振荡周期缩短。 在实验过程中由于B2溶解度小,加入的都是悬浊液,加入开始时仍为浊液,反应一段时间后变为黄色澄清溶液,振荡图谱上表现为开峰谷值始变的稳定。此过程伴随有气泡产生。故推断有反应式如下: 3、维生素B6影响B-Z振荡反应机理的探讨 为了证明这一推测,利用UV对维生素B6,Ce4+以及它们不同浓度配比的溶液进行检测 结论 本文研究证明,维生素B2和B6 对B-Z 振荡反应均有影响。 B2和B6影响B-Z振荡反应的强度与加入的物质的量有相关性,利用这种相关性可进行分析检测。 探讨了B2和B6对B-Z振荡反应机理的影响,获得了新的认识,为研究其在人体内的反应现象提供了参考。 致谢 感谢陈六平老师对本文工作给予的精心指导,细心教诲;感谢实验室老师、同学和师兄师姐的热心帮助;本文工作得到了“创新化学实验与研究基金”的资助,特此致谢! 维生素B6浓度与振荡反应振幅的关系 △A=5.2997+0.76004[B6] △ A/mV 进样点 计算实验结果,维生素B6药片含量为98.4%。 同时,对同一B6试样按药典法利用紫外光谱进行测定,得维生素B6药片中其含量为98.6%。 以上两种测定B6方法的结果之间的相对误差小于0.2%,表明用B-Z振荡反应来检测B6的含量是一种可靠的方法。 (四) B族维生素影响B-Z反应机理的探讨 维生素B1 维生素B2 维生素B6 维生素B1 结合位点 维生素B2上的氮原子都带有孤对电子,它们和突出的氧原子都可能作为结合位点。 2、维生素B2影响B-Z振荡反应机理的探讨 B2样品 B2加入振荡体系后混合样品的IR谱 络合 * * 创新化学实验与研究基金
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