6.1萜类和挥发油专用课件.ppt

* 4、三环二萜 多为右松脂烷和松香烷型，是合成聚酯或聚酰胺类塑料的原料。 雷公藤内酯类是三环氧二萜化合物，是从卫矛科雷公藤中分离出的具有抗癌、免疫抑制和抗炎等活性。 紫杉醇是从红豆杉属植物中分离出的具有抗癌活性的二萜生物碱类成分，已用于临床。 * 5、四环二萜 以贝壳杉烷型最多。 甜菊苷属于贝壳杉烷型四环二萜的三糖苷，是从甜叶菊中分得的比蔗糖甜300倍的甜味剂。 天然低热量甜味剂，摄人人体后不被吸收，不产生热量，是糖尿病和肥胖症患者适用的甜味剂。 * 冬凌草甲素（Rubescensin) 植物来源: 唇形科植物冬凌草(Rabdosia rubescens Hara)叶英文名称：Blushred Rabdosia分子式及分子量：C20H28O6 ；364.42 冬凌草甲素具有抗菌、抗癌及杀虫作用。临床试验证明其对食管癌、贲门癌、肝癌和乳腺癌有一定疗效。 冬凌草素具有抗癌作用。 * 五、二倍半萜 发现较晚，数量也少，主要是从菌类、地衣类、海洋生物及昆虫分泌物中发现的。 有无环、单环、二环、三环、四环及五环6种类型。 * 第三节 萜类化合物的理化性质 一、物理性质 1、性状：低分子量和含功能基少的萜类如单萜、倍半萜，常温下多为液体，少数为低熔点的固体，具有挥发性，能随水蒸气蒸馏,有香味；二萜、二倍半萜及萜苷多为固体，不具挥发性；萜类多具苦味，以前称为苦味素，极少数味甜，如甜菊苷。 2、旋光性：萜类多有手性碳，具光学活性。 3、溶解性：萜类（除苷外）一般难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇，易溶于亲脂性有机溶剂，如乙醚、氯仿、石油醚等。 * 二、化学性质 1、加成反应 萜类化合物分子中的不饱和双键可同卤素、卤化氢及亚硝酰氯发生加成反应，其加成物往往是结晶性的，可供检识不饱和度，也可用于鉴别和分离。 * 如果萜类成分中带有共轭双键，则能与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder反应，生成结晶性加成物。 * 2、氧化反应 氧化反应是用化学方法研究萜类成分结构的经典手段之一。不同的氧化剂在不同的条件下，可将萜类成分中各种基团氧化、分解，生成一系列降解产物。据此推知原萜类成分的双键位置及碳骨架。 3、脱氢反应 通常在惰性气流中，用铂黑或钯作催化剂，在200-300℃间将萜类成分与硫或硒共热，使萜类成分的环状结构脱氢转变成芳香烃类衍生物。 * 4、分子重排反应 在萜类化合物中，特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反应时，常常发生碳架的改变，产生Wagner-Meerwein重排。目前工业上由α-蒎烯合成樟脑的过程，就是应用Wagner-Meerwein重排，再氧化制得。 * 第四节 萜类化合物的提取分离 一、提取 1、单萜、倍半萜——水蒸气蒸馏法 2、甲醇或乙醇提取，总提取物再用不同极性的亲脂性有机溶剂萃取，得到不同极性大小的萜类成分。 3、萜类内酯可用碱溶酸沉法初步纯化得总萜内酯。 * 二、分离 （1）硅胶柱层析 石油醚-乙酸乙酯-甲醇梯度洗脱 （2）硝酸银-硅胶络合柱层析 洗脱剂同上 分离原理：硝酸银与双键络合，不同萜的络合程度和络合物的稳定性不同。 * 第五节 检识 （一）理化检识 卓酚酮类： 1%FeCl3—红色；CuSO4—绿色结晶 环烯醚萜苷类： 1%盐酸提取液加Trim-Hill试剂（醋酸、0.2%硫酸铜、浓硫酸），混匀，加热，产生不同颜色。 奥类： 5%溴/氯仿，蓝、紫或绿色；对二甲氨基苯甲醛-浓硫酸试剂，紫或红色。 （二）色谱检识 硅胶薄层：石油醚-乙酸乙酯-甲酸等不同配比展开。 显色：硫酸、茴香醛-浓硫酸、磷钼酸 2，4-二硝基苯肼—醛酮类 * 实例：赤芍 [来源] 毛茛科芍药或川赤芍的根。 [功效] 清热凉血，散瘀止痛。 [成分] 单萜苷类：芍药苷、氧化芍药苷、芍药内酯苷、苯甲酰芍药苷等。 鞣质、挥发油、甾类等。 芍药苷——止痛 * 第六节 挥发油 一、概述 (一) 分布和存在 概念：挥发油是具有挥发性、可随水蒸气蒸馏、与水不混溶的油状液体。 挥发油类成分在植物界分布很广，主要存在种子植物，尤其是芳香植物中。 在我国野生与栽培的芳香植物有56科，136属，约300种。 * 挥发油存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中，大多数成油滴状存在，也有些与树脂、粘液质共同存在。还有少数以苷的形式存在，如冬绿苷。冬绿苷水解后产生葡萄糖、木糖及水杨酸甲酯，后者为冬绿油的主要成分。 * (二) 生物活性与应用 挥发油多具有祛痰、止咳、平喘、驱风、健胃、解热、镇痛、抗菌消炎作用。 例如香柠檬油对淋球菌、葡萄球菌、大肠杆菌和白喉菌有抑制作用；柴胡挥