2.1 芳香族亲电取代的定位规律(精细有机合成化学).pptVIP

将下列各组化合物按环上硝化反应活性大小由强到弱排列 （1）甲苯、苯、对二甲苯、间二甲苯 （2）苯、溴苯、硝基苯、甲苯 （3）对二甲苯、对甲苯磺酸、对硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯 * 2.1.3.4 亲电试剂的空间效应 亲电试剂的体积越大，邻位异构体产物越少。 表 甲苯氯化反应中亲电试剂对异构体比例的影响 反应条件 反应试剂 异构产物比例，％ 邻位 间位 对位 Cl2(CH3CN,25℃) Cl2 （可能与乙腈配位） 37.6 - 62.4 HClO,HClO4(H2O,25℃) Cl+ 74.6 2.2 32.2 * 2.1.3.5 新取代基的空间效应 新取代基的体积越大，邻位异构体产物越少。 表 甲苯C-烷化反应新引入基团对异构体比例的影响 新引入 基团 反应条件 异构产物比例，％ 邻位 间位 对位 CH3 CH3Br(GaBr3,C6H5CH3,45℃) 55.7 9.9 34.4 C2H5 C2H5Br(GaBr3,C6H5CH3,25℃) 38.4 21.0 40.6 CH(CH3)2 CH(CH3)2Br(GaBr3,C6H5CH3,25℃) 26.2 26.2 47.2 C(CH3)3 C(CH3)3Br(GaBr3,C6H5CH3,25℃) 0 32.1 67.9 * 2.1.3.6 反应的可逆性 34％ 25％ 41％ 1～2％ 65～70％ 28～