磁铁腐蚀颗粒的形成.docVIP

磁铁腐蚀颗粒的形成：在水质媒介中铁粉与人工颗粒α-, β- 和γ-FeOOH反应 Hidekazu Tanaka 1, Ryohei Mishima 1, Nagisa Hatanaka 1, Tatsuo Ishikawa 2, Takenori Nakayama3 毕业于松江大学科学工程学院化学系，日本岛根県西川津町1060旭丘高冢台α-、β- 和γ-FeOOH）的水质媒介中，在PH为6.0温度50℃的环境下放置24小时。Fe3O4并不是用α-FeOOH颗粒处理铁粉使之发生反应。而是用β- 和γ-FeOOH试铁粉，然后这些材料会溶解来促使Fe3O4和α-FeOOH颗粒发生反应。。Fe3O4形成的数量排序表现为β-FeOOHγ-FeOOH》α-FeOOH，与FeOOH的浓度和溶解性紧密相关。 简介： 钢铁的大气腐蚀产物由α-, β-, γ-FeOOH, Fe3O4和劣质结晶氧化铁组成，其成分大大取决于对环境的接触[1]。铁锈中β-FeOOH形成于含有Cl-元素的环境，例如将CaCl2 和 MgCl2作为防冻剂和融雪剂的地区；以及空气中含有氯化物的海洋地区[1,2]。腐蚀产物α-, β-FeOOH主要产生于含有NOX 和SOX的大气中，比如煤矿区和工业区[3]。而Fe3O4形成于所有环境[3]。据埃文斯和史特拉特曼等的研究报告表明，在夜晚潮湿条件下，Fe3O4形成于两条路径：（1）钢铁溶解产生的电子与FeOOH发生反应；（2）在结露水肿FeOOH与Fe2+发生反应[4-7]。在白天干燥的环境下，夜晚形成的Fe3O4与O2和H2O发生反应产生FeOOH腐蚀物。这种湿-干循环反应被称为埃文斯模式。此外，Fe3O4的形成与钢铁锈层的抗腐蚀性有关。豪等人研究了在模拟沿海和沿海工业大气的条件下，大气腐蚀物MnCuP对钢铁的侵蚀。他们发现，随着α-FeOOH增加和Fe3O4的减少，锈层的抗腐蚀性有所提高。另外，钱等人的报告表明，在海水湿、干循环条件下增加单宁酸会抑制软钢锈成分Fe3O4的形成[10]。因此，研究Fe3O4的形成对阐明钢铁的锈层在大气腐蚀中的增长是很重要的。为此，许多研究人员调查研究了FeOOH颗粒中锈成分Fe3O4的形成。他们认为，γ-FeOOH在钢铁的腐蚀初期形成，然后转化为Fe3O4[4-7,11]。Olowe和他的合作研究者认为，是FeOOH和Fe2+发生化学反应产生Fe3O4[12]。田村等的研究报告表明，在PH≥7的水质媒介中，γ-FeOOH会与Fe2+溶液发生化学反应，而α-FeOOH则不会发生该化学反应[13]。石川等在实验中将α-, β-, γ-FeOOH颗粒置于FeCl2溶液中，PH范围3-13，合成Fe3O4，并指出Fe3O4的产量表现为β-FeOOHγ-FeOOH》α-FeOOH，与在酸性媒介中FeOOH的溶解度紧密联系[14]。另外，安东尼等的报告表明，在25℃环境下通过电化学还原使γ-FeOOH转化成Fe3O4[15]。然而上述研究都没有充分考虑钢铁的分解。因为在水质媒介中铁粉的溶解会形成Fe2+和电子，因此使用铁粉能给钢铁锈成分Fe3O4的增长提供有用的信息，这样就能进一步阐明锈成分Fe3O4的形成细节。 该论文的研究目的在于阐明FeOOH和钢铁表面反应生产Fe3O4的过程。因此，我们将α-, β-, γ-FeOOH颗粒防雨含有铁粉（α-Fe）的PH为6.0温度为50℃的水质媒介中放置24小时，通过XRD和TEM识别反应的产物。当前研究只用于阐明几类FeOOH对钢铁表面锈成分Fe3O4形成的影响。 实验 α-, β-, γ-FeOOH颗粒的合成 α-,FeOOH颗粒的合成：将1.0摩尔每立方分米的水质NaOH溶液倒入500毫升的1.0摩尔每立方分米的水质Fe(NO3)3溶液中一直到PH=12，得到沉淀物后，在85℃下陈化120小时。 β-,FeOOH颗粒的合成：将300毫升的0.1摩尔每立方分米的FeCl3溶液在85℃温度下陈化24小时。 γ-FeOOH颗粒的合成：通过对Fe2+溶液进行空气氧化。步骤如下：将空气以4立方分米每分钟的速度鼓入1000毫升0.02摩尔每立方分米的FeSO4溶液中，温度保持35℃，持续24小时。在此期间，将2.0摩尔每毫升的正丁胺滴入溶液中保持溶液PH值在6.0到6.5之间。 然后将合成的α-, β-, γ-FeOOH颗粒过滤出来，用去离子蒸馏水洗，最后放在室温真空环境下干燥16小时。XRD和FTIR会确认这些FeOOH颗粒的纯度。 所有化学试剂均为试剂级别，购自和光化学有限责任公司，无需进一步提纯使用。 FeOOH颗粒和铁粉反应合成Fe3O4 人工锈成分Fe3O4颗粒合成过程如下。将78.5毫克铁粉（即α-Fe，纯度99.9%，颗粒平均大小45微米