碳羟基磷灰石的制备及其对部分重金属离子的吸附性能研究.doc

碳羟基磷灰石的制备及其对部分重金属离子的吸附性能研究 演讲人：曹建海 王海洋 罗虎鹏 一、此课题的研究意义 重金属废水的处理方法通常包括化学沉淀法、离子交换法、氧化还原法、电解法、逆流漂洗、蒸发浓缩法、电渗析、反渗透、膜分离法等。重金属离子废水大多通过传统的化学沉淀法进行处理,但由于废水中配合基的存在影响金属氢氧化物沉淀,可能导致剩余金属浓度超标,而且金属氢氧化物沉淀的存在导致污泥处置变得更加困难。因此,吸附法被认为是一种更为有效的方法,吸附剂一般为活性炭、活性炭纤维等,其吸附能力比较大,但价格相当贵,实际生产中应用不多。近年来国内外一些学者利用其他吸附性材料对水溶液中重金属离子进行吸附实验研究,取得一定成绩,但吸附效果并不很理想,所以开发一些新型具有吸附性强的环境功能材料具有重大现实意义。 碳羟基磷灰石（CHAP）是羟基磷灰石（HAP）的一种类质同像替换的新型矿物，它具有与HAP相同的特殊晶体化学特点，对重金属离子有优良的表面特性和离子吸附与交换性能，能对重金属离子产生多种吸附作用，达到较高的治理重金属废水目的。近些年来，一些学者在研究磷灰石去除水溶液中重金属离子的研究方面发现，融入CO32-的羟基磷灰石，其结晶度下降，结构明显畸变，比表面积和有效表面活性增大，更有利于对重金属的吸附。采用掺杂技术，以废弃的蛋壳为原料，尿素为添加剂，合成的新型的碳羟基磷灰石（CHAP），用其处理含Pb2+、Cd2+、Cu2+、Zn2+废水。实验结果表明，CHAP对这些重金属废水均具有较强的吸附性能，不但简便、有效、成本低，且重金属离子在脱吸附时的释放率较低，较少二次污染。碳羟基磷灰石（CHAP）在常温常压下能很好地固化水溶性重金属离子，是一种有广阔应用前景的绿色洁净环境功能材料，具有极大的研究开发和利用价值。 二、碳羟基磷灰石的一些性质 碳羟基磷灰石的化学式为Ca10(PO4.CO3)6(OH)2从测得的IR分析图中可以看出,在3446. 6cm-1处有一个很强的吸收峰是羟基(OH-)特征峰,962. 4 cm-1为PO34-的ν1振动吸收峰, 472. 5 cm-1是PO3-4的ν2振动吸收峰, 603. 7 cm-1和565. 1cm-1为PO34-的ν4振动吸收峰,在1458. 1, 1400. 2cm-1以及1624. 0 cm-1处为碳酸根(CO32-)的吸收峰, 1458. 1 cm-1和1400. 2 cm-1处的两个分裂峰区别于碳酸盐中CO32-的单峰是羟基磷灰石含CO32-的重要标志。经比表仪测定,合成CHAP颗粒比表面积为206. 3 m2/g,达到纳米级别,可见它的比表面积比普通固体颗粒大得多,很利于对重金属离子的吸附性。 三、碳羟基磷灰石的制备 1-1、实验器材与药品 超纯水系统（ABZ1－10－P艾科浦超纯水系统）； DF-101B集热式恒温加热磁力搅拌器（巩义市英峪予华仪器厂）； JJ-6型数显电动搅拌器（江苏金坛医疗仪器厂）； pHS-3C型精密pH计（上海精密科学仪器有限公司）； 光学读数分析天平TG328A（湘仪天平仪器厂）； JA1003型上皿电子天平（上海精科天平厂）； 101－2A型电热鼓风干燥箱（天津市泰斯特仪器有限公司）； SX－5－12型箱式电阻炉（天津市泰斯特仪器有限公司）； 7230型分光光度计（上海光学仪器厂）。 Ca(OH)2(A.R)；尿素固体；浓H3PO4 85%；1%NH4Cl；1%醋酸、蛋壳。 1-2、制备原理及方法 利用蛋壳和磷酸为原料，以尿素为添加剂，在油浴条件下，将蛋壳转换成碳羟基磷灰石。反应式： CaCO3+H3PO4=CaHPO4+CO2↑+H2O CaHPO4+(NH2)2CO+Ca(OH)2→Ca10(PO4,CO3)6(OH)2+H2O 油热法是制备结晶良好、无团聚的纳米粉体的优选方法之一。与其他湿化学方法相比，油热法具有如下特点：油热法可直接得到结晶良好的粉体，不需作高温灼热处理，避免了在此过程中可能形成的粉体硬团聚；通过控制水热条件，可得到不同的粉体晶粒物相和形貌；晶粒线度适度可调，工艺较为简单，因此采用加热法制备碳羟基磷灰石 1-3、实验步骤 将预处理过的蛋壳粉末按照一定比例投入到H3PO4溶液中,并控制其pH值在3~4,温度控制在30℃左右,反应时间2~3 h,反应方程式为 ： CaCO3+H3PO4=CaHPO4+CO2↑+H2O . 待蛋壳粉末溶解,以尿素为添加剂并加入一定量的Ca(OH)2粉末,用KOH溶液调节pH值至9,120℃温度下热处理24 h.尿素水解的方程为： (NH2)2CO+3H2O = 2NH4OH+CO2. 反应产物